Окислительные свойства азотной кислоты | Дистанционные уроки

02-Янв-2015 | Нет комментариев | Лолита Окольнова

Окислительные свойства азотной кислоты.

 

ОВР в статье специально выделены цветом. Обратите на них особое внимание. Эти уравнения могут попасться в ЕГЭ.

 

 

 

автор статьи — Саид Лутфуллин

 

 

Азотная кислота –  в любом виде  (и разбавленная, и концентрированная) является сильным окислителем.

 

Причем, разбавленная восстанавливается глубже, чем концентрированная.

Окислительные свойства обеспечиваются азотом в высшей степени окисления +5

 

Какая валентность у азота в этом соединении? Вопрос очень хитрый, многие отвечают на него корректно. У азота в азотной кислоте валентность IV.

 

Атом азота не может образовать больше ковалентных связей, посмотрите на электронную диаграмму:

 

Три связи с каждым атомом кислорода, и четвертая как бы распределяется, образуется полуторная связь. Таким образом, валентность азота IV, а степень окисления +5

 

 

Первое самое интересное свойство: взаимодействие с металлами.

 

Водород при взаимодействии с металлами никогда не выделяется

 

Схема реакции азотной кислоты (и разбавленной, и концентрированной) с металлами:

 

HNO₃ + Ме → нитрат + H₂O + продукт восстановленного азота

 

Два нюанса:

 

1. Алюминий, железо и хром с концентрированной азотной кислотой в нормальных условиях не реагируют, из-за пассивации. Нужно нагреть.

2. С платиной и золотом концентрированная азотная кислота не реагирует вообще.

 

Чтобы понять до чего вообще может восстанавливаться азот, посмотрим на диаграмму его степеней окисления:

 

 

Азот +5 – окислитель, будет восстанавливаться, то есть понижать степень окисления.

 

Все возможные продукты восстановления азотной на диаграмме обведены красным.

(Не все конечно, такие реакции вообще что угодно дать могут, но в ЕГЭ образуются только эти).

 

Определить какой именно продукт будет образовываться можно чисто логически:

 

• до таких низких степеней окисления как -3 или +1, с образованием продуктов NH₄NO₃ или N₂O соответственно, азот восстанавливают только достаточно сильные, активные металлы: щелочные — 1-я группа главная подгруппа, щелочноземельные, а так же Al и Zn. Как ранее уже было сказано, разбавленная кислота восстанавливается глубже, поэтому при взаимодействии активных металлов с конц. азотной кислотой образуется N
  2O, а при взаимодействии с разб. азотной кислотой NH₄NO₃.

 

4Ba + 10HNO_3(конц.) → 4Ba(NO₃)₂ + 5H₂O + N₂O↑

 

4Ba + 10HNO_3(разб.) → 4Ba(NO₃)₂ + 3H₂O + NH₄NO₃

 

8Li + 10HNO_3(конц.) → 8LiNO₃ + 5H₂O + N₂O↑

 

8Li + 10HNO_3(разб.) → 8LiNO₃ + 3H₂O + NH₄NO₃

 

8Al + 30HNO_3(конц.) (t)→ 8Al(NO₃)₃ + 15H₂O + 3N₂O↑

 

8Al + 30HNO_3(разб.) → 8Al(NO₃)₃ + 9H₂O + 3NH₄NO₃

 

Остальные металлы восстанавливают азотную кислоту до +2 или +4, с образованием продуктов соответственно: NO или O₂.

 

Разбавленная кислота восстанавливается глубже

 

• при взаимодействии с ней металлов, не отличающихся особой активностью, будет образовываться NO. Ну а с конц. азотной NO₂:

 

Cu + 4HNO_3(конц.) → Cu(NO₃)₂ + 2H₂O + 2NO₂↑

 

3Cu + 8HNO_3(разб.) → 3Cu(NO₃)₂ + 4H₂O + 2NO↑

 

Fe + 6HNO_3(конц.) (t)→ Fe(NO₃)₃ + 3H₂O + 3NO₂↑

 

Fe + 4HNO_3(разб.) → Fe(NO₃)₃ + 2H₂O + NO↑

 

(обратите внимание, что железо окисляется до высшей степени окисления)

 

Ag + 2HNO_3(конц.) → AgNO₃ + H₂O + NO₂↑

 

3Ag + 4HNO_3(разб.) → 3AgNO₃ + 2H₂O + NO↑

 

Если тяжело сразу понять всю логичность выбора, вот таблица:

 

 

Азотная кислота окисляет неметаллы до высших оксидов.

 

Так как неметаллы – не такие сильные восстановители, как активные металлы, азот может восстановиться только до +4, образовав NO₂ или NO соответственно.

 

При окислении неметаллов концентрированной азотной кислотой образуется бурый газ (NO

2), а если кислота разбавленная, то образуется NO. Схемы реакций следующие:

 

неметалл + HNO₃(разб.) → соединение неметалла в высшей степени окисления + NO

 

неметалл + HNO₃(конц.) → соединение неметалла в высшей степени окисления + NO₂

 

C + 4HNO_3(конц.) → CO₂↑ + 2H₂O + 4NO₂↑

 

3C + 4HNO_3(разб.) → 3CO₂↑ + 2H₂O + 4NO↑

 

(угольная кислота не образуется, так как она не стабильна)

 

P + 5HNO_3(конц.) → H₃PO₄ + H₂O + 5NO₂↑

 

3P + 5HNO_3(разб.) + 2H₂O → 3H₃PO₄ + 5NO↑

 

B + 3HNO_3(конц.) → H₃BO₃ + 3NO₂↑

 

B + HNO_3(разб.) + H₂O → H₃BO₃ + NO↑

 

S + 6HNO_3(конц.) → H₂SO₄ + 2H₂O + 6NO₂↑

S + 2HNO_3(разб.) → H₂SO₄ + 2NO↑

 

• концентрированная азотная кислота окисляет сероводород. Окисление идет глубже при нагревании:

 

2HNO_3(конц.) + H₂S → S↓ + 2NO₂ + 2H₂O

 

H₂S + 8HNO_3(конц.) → H₂SO₄ + 8NO₂↑ + 4H₂O

 

• концентрированная азотная кислота окисляет сульфиды до сульфатов:

 

CuS + 8HNO_3(конц.) → CuSO₄ + 4H₂O + 8NO₂↑

 

• азотная кислота настолько сурова, что может окислить даже ГАЛОГЕН. Только один – иод. Разбавленная восстанавливается глубже: до +2, концентрированная до +4. А вот иод окисляется не до высшей степени окисления +7 (слишком круто), а до +5, образуя иодноватую кислоту HIO₃:

 

10HNO_3(конц.) + I₂ (t)→ 2HIO₃ + 10NO₂↑ + 4H₂O

 

10HNO_3(разб.) + 3I₂ (t)→ 6HIO₃ + 10NO↑ + 2H₂O

 

• концентрированная азотная кислота реагирует с хлоридами и фторидами. Только следует понимать, что с фторидами и хлоридами протекает обычная реакция ионного обмена с вытеснением галогеноводорода и образованием нитрата:

 

NaCl_(тв.) + HNO_3(конц.) → HCl↑ + NaNO₃

 

NaF_(тв.) + HNO_3(конц.) → HF↑ + NaNO₃

 

• А вот с бромидами и иодидами (и с бромоводородами, и с иодоводородами) протекает ОВР. В обоих случаях образуется свободный галоген, а азот восстанавливается до NO₂:

 

8HNO_3(конц.) + 6KBr_(тв.) → 3Br₂ + 4H₂O + 6KNO₃ + 2NO₂↑

 

4HNO_3(конц.) + 2NaI_(тв.) → 2NaNO₃ + 2NO₂↑ + 2H₂O + I₂↓

 

Образовавшийся иод окисляется дальше до иодноватой кислоты, поэтому реакцию можно записать сразу:

 

7HNO_3(конц.) + NaI → NaNO

3 + 6NO₂↑ + 3H₂O + HIO₃

 

То же самое происходит при взаимодействии с иодо- и бромоводородами:

 

2HNO_3(конц.) + 2HBr → Br₂ + 2NO₂↑ + 2H₂O

 

6HNO_3(конц.) + HI → HIO₃ + 6NO₂↑ + 3H₂O

Реакции с золотом, магнием, медью и серебром 

Еще на эту тему:

Обсуждение: «Окислительные свойства азотной кислоты»

(Правила комментирования)

distant-lessons.ru

Азотная кислота химические свойства | Дистанционные уроки

19-Окт-2012 | комментария 4 | Лолита Окольнова

 — сильный окислитель.

 

Это сильная кислота. Бесцветная, концентрированная азотная кислота на воздухе дымит. Очень быстро становится коричневого (бурого) цвета из-за реакции разложения:

 

 

4HNO3 = 4NO2 + 2h3O + O2

 

Очень рекомендую почитать лекцию ПОДГРУППА АЗОТА — тогда многие химические свойства азотной кислоты будут более понятны.

 

 

Почему? Да потому что азот N проявляет в этом соединении степень окисления +5, что соответствует номеру его группы. Т.е. сам азот N может только понизит свою степень окисления — восстановиться. Значит, по химическим свойствам азотная кислота —  сильный окислитель.

 

S + HNO3 = NO2 + SO2 + h3O

 

окислитель  N(+5) +1e(-)  = N(+4)   — восстановление

 

восстановитель  S(0) -4e(-) =S(+4) — окисление

 

S +4 HNO3 = 4NO2 + SO2 + 2h3O

 

Это просто один из примеров таких реакций. Продукт реакции — оксид азота (IV) — NO2, не единственно возможный, есть еще варианты, и их образование подчиняется определенным правилам.

 

Химические свойства азотной кислоты

 

Правила взаимодействия азотной кислоты и металлов

 

1 правило — правило концентрации

 

Концентрированная азотная кислота восстанавливается до оксида азота (IV) — NO2

 

Zn + 4HNO3 (конц) = Zn(NO3)2 + 2NO2 + 2h3O

 

Разбавленная азотная кислота восстанавливается до оксида азота (II) — NO

 

3Zn + 8HNO3 (разб) = 3Zn(NO3)2 + 2NO + 4h3O

 

2 правило — правило металла

 

Смотрим ряд активности металлов!

 

• С золотом (Au) и платиной (Pt)азотная кислота не реагирует ни при каких условиях.
• Азотная кислота и  металлы, стоящие в ряду напряжений после водорода — применимо правило 1 — правило концентрации:
   
  Сu + 4HNO3 (конц) = Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2h3O
   
  3Cu + 8HNO3 (разб) = 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4h3O

 

• Азотная кислота и  металлы, стоящие в ряду напряжений до водорода: вариантов продуктов немало, есть закономерность:

 

 
Все реакции азотной кислоты — окислителя ( с металлами и неметаллами) изучаем ЗДЕСЬ!

 

Соли азотной кислоты

 

(нитраты)

 

Здесь мы рассмотрим вопрос реакций разложения нитратов

 

• • Разложение нитратов металлов, стоящих в ряду напряжений  ДО МАГНИЯ — до нитритов:
     
    2KNO3 = 2KNO2 + O2

 

• • Разложение нитратов металлов правее магния ( и после водорода) и до меди (Сu) —   на соответствующий оксид металла и оксид азота (IV) NO2:
    2Сu(NO3)2 = 2CuO + 4NO2 + O2

 

• • Разложение нитратов металлов правее ртути — до металла:
    2AgNO3 =2 Ag + 2NO2 + O2

 

• Нитрат аммония разлагается до образования оксида азота(I) — N2O:
   
  Nh5NO3 = N2O + 2h3O

 

На нитрат-ионы  NO3(-)  нет качественных реакций — все соли азотной кислоты очень хорошо растворимы в воде.

 

Еще на эту тему:

Обсуждение: «Азотная кислота химические свойства»

(Правила комментирования)

distant-lessons.ru

Азотная кислота. Cвойства азотной кислоты

Концентрированная азотная кислота

Азотная кислота

Азотная кислота (HNO₃) — одна из сильных одноосновных кислот с резким удушливым запахом, чувствительна к свету и при ярком освещении разлагается на один из оксидов азота (ещё называемый бурым газом — NO₂ ) и воду. Поэтому её желательно хранить в тёмных ёмкостях. В концентрированном состоянии она не растворяет алюминий и железо, поэтому можно хранить в соответствующих металлических ёмкостях.

Азотная кислота — является сильными электролитом как многие кислоты) и очень сильный окислитель. Её часто используют при реакциях с органическими веществами.

Безводная азотная кислота — бесцветная летучая жидкость (t кип=83 °С; из-за летучести безводную азотную кислоту называют «дымящей») с резким запахом.

Азотная кислота как и озон может образовываться в атмосфере при вспышках молнии. Азот, который составляет 78% состава атмосферного воздуха, реагирует с атмосферным кислородом, образуя оксид азота NO. При дальнейшем окислении на воздухе этот оксид переходит в диоксид азота (бурый газ NO2), который реагирует с атмосферной влагой (облаками и туманом), образуя азотную кислоту . Но такое малое количество совершенно безвредно для экологии земли и живых организмов.

Один объем азотной и три объема соляной кислоты образуют соединение, называемое «царской водкой». Она способна растворять металлы (платину и золото), нерастворимые в обычных кислотах. При внесении в эту смесь бумаги, соломы, хлопка, произойдёт энергичное окисление, даже воспламенение.

При кипячении она раскладывается на составляющие компоненты (химическая реакция разложения):

HNO₃ = 2NO₂ +O₂ + 2H₂O — выделяется бурый газ (NO₂), кислород и вода.

Азотная кислота
(при нагревании выделяется бурый газ)

Cвойства азотной кислоты

Cвойства азотной кислоты могут быть разнообразными даже при реакциях с одним тем же веществом. Они напрямую зависят от концентрации азотной кислоты. Рассмотрим варианты химических реакций.

— азотная кислота концентрированная:

С металлами железом (Fe), хромом (Cr), алюминием (Al), золотом (Au), платиной (Pt), иридием (Ir), натрием (Na) — не взаимодействует по причине образования на их поверхности защитной плёнки, которая не позволяет дальше окисляться металлу.

Со всеми остальными металлами при химической реакции выделяется бурый газ (NO₂). Например, при химической реакции с медью (Cu):
4HNO_{3 конц.} + Cu = Cu(NO₃)₂ + 2NO₂ + H₂O
С неметаллами, например с фосфором:
5HNO_{3 конц.} + P = H₃PO₄ + 5NO₂ + H₂O

— разложения солей азотной кислоты

В зависимости от растворённого металла разложение соли при температуре происходит следующими образом:
Любой металл (обозначен как Me) до магния (Mg):
MeNO₃ = MeNO₂ + O₂
Любой металл от магния (Mg) до меди (Cu):
MeNO₃ = MeO + NO₂ + O₂
Любой металл после меди (Cu):
MeNO₃ = Me + NO₂ + O₂

— азотная кислота разбавленная:

При взаимодействии с щелочно-земельными металлами, а также цинком (Zn), железом (Fe), она окисляется до аммиака (NH₃) или же до аммиачной селитры (NH₄NO₃). Например при реакции с магнием (Mg):
10HNO_{3 разбавл.} + 4Zn = 4Zn(NO₃)₂ + NH₄NO₃ + 3H₂O
Но может также и образовываться закись азота (N₂O), например , при реакции с магнием (Mg):
10HNO_{3 разбавл.} + 4Mg = 4Mg(NO₃)₂ + N₂O + 5H₂O
С остальными металлами реагирует с образованием оксида азота (NO), например, растворяет серебро (Ag):
2HNO_{3 разбавл.} + Ag = AgNO₃ + NO + H₂O
Аналогично реагирует с неметаллами, например с серой:
2HNO_{3 разбавл.} + S = H₂SO₄ + 2NO — окисление серы до образования серной кислоты и выделения газа оксида азота.

— химическая реакция с оксидами металлов, например, оксид кальция:

2HNO₃ + CaO = Ca(NO₃)₂ + H₂O — образуется соль (нитрат кальция) и вода

— химическая реакция с гидроксидами (или основаниями), например, с гашеной известью

2HNO₃ + Ca(OH)₂ = Ca(NO₃)₂ + H₂O — образуется соль (нитрат кальция) и вода — реакция нейтрализации

— химическая реакция с солями, например с мелом:

2HNO₃ + CaCO₃ = Ca(NO₃)₂ + H₂O + CO₂ — образуется соль (нитрат кальция) и другая кислота (в данном случае образуется угольная кислота, которая распадается на воду и углекислый газ).

www.kristallikov.net

5.Взаимодействие металлов с азотной кислотой (разб. И конц.).

Окислителем в азотной кислоте любой концентрации является нитрат-ион (N⁵⁺). На сильные окислительные свойства нитрат-иона указывают высокие положительные значения ОВПОТ систем, например:

NO₃^— + 2H⁺ +e  NO₂+ H₂O E^o = +0,76B

NO₃^— + 4H⁺ + 3e  NO + 2H₂O E^o = +0,96B

Катион водорода не может конкурировать с таким сильным окислителем, как нитрат-ион, поэтому водород не выделяется при взаимодействии металлов с азотной кислотой. Азотная кислота окисляет все металлы, кроме металлов платиновой группы, золота и титана.

N⁵⁺(NO₃^—) + ne → N⁴⁺( NO₂),N²⁺( NO),N⁺( N₂O),N^o(N₂),N^3-(NH₃).

Аммиак в растворе азотной кислоты образует нитрат аммония: NH₃ + НNO₃ = NH₄NO₃. Любой из этих продуктов может образоваться при действии на металлы азотной кислоты.

Схематично реакцию можно представить следующим образом:

Ме + НNO₃(р.,к.) → Ме(NO₃)_х + H₂O + (NO₂ NO, N₂O, N₂, NH₄ NO₃)

Исключение составляют металлы, оксиды которых обладают кислотными свойствами (Sn, Ge). С этими металлами реакция идет до образования не солей, а кислот:

Sn + 4НNO₃ (конц.) = Н₂SnO₃↓ + 4NO₂ + H₂O

3Sn + 4НNO₃(разб.)+H₂O = 3Н₂SnO₃↓ + 4NO

Металлы Продукты вос-я Продукты вос-я

НNO₃(конц.) НNO₃(разб.)

Акт.металлы N₂O N₂O, N₂, NH₄ NO₃

(до Zn вкл.)

Неакт.мет. NO₂ NO

(ниже Zn)

Следует иметь в виду, что предлагаемая схема является упрощенной и при необходимости получения более строгой информации о поведении конкретного металла в растворе азотной кислоты, рекомендуется обращаться к специальной литературе (Н.Реми, Химия металлов в 2-х томах).

Разбавленная азотная кислота является более сильным окислителем, чем концентрированная, т.к. реакция протекает в более благоприятной среде ионов Н⁺, образующихся за счет сильной диссоциации кислоты в разбавленном растворе.

Необходимо помнить, что, как очень сильный окислитель, азотная кислота окисляет многие металлы до высоких степеней окисления (аналогично концентрированной серной кислоте, т.е. FeFe³⁺, CrCr³⁺, SnSn⁴⁺ и т.д.).

Примеры реакции:

Холодная концентрированная азотная кислота пассивирует некоторые металлы аналогично серной кислоте (железо, хром, никель, алюминий, кобальт, бериллий), что позволяет транспортировать эти кислоты в железных цистернах предварительно пассивированных этими кислотами. Реакцию пассивации азотной кислотой можно записать следующим образом:

Fe + 4НNO₃(конц.) = Fe₂O₃ + 2Н₂О + NО₂ (на холоду).

Азотная кислота окисляет все металлы, за исключением золота, металлов платиновой группы и титана.

Взаимодействие металлов с «царской водкой»- (3V НСl + 1V HNO₃)

Платина, золото и другие благородные металлы могут быть окислены «царской водкой». Химическая сущность процесса следующая:

1. Реакция между азотной и соляной кислотами приводит к образованию неустойчивого хлорида нитрозила, который распадается с образованием атомарного химически активного хлора:

3HCl + HNO₃ = Cl₂ + 2H₂O + NOCl (NO +Cl)

NO₃^— + 4H⁺ + 3e  NO + 2H₂O x1

Cl^— — e  Cl^ox3

NO₃^— + 4H⁺ + 3Cl^— = NO + 2H₂O +3Cl^o

2. Атомарный хлор окисляет металл с образованием хлорида металла в высшей степени окисления:

Au + 4HCl + HNO₃ = H[AuCl₄] + NO + 2H₂O

NO₃^— + 4H⁺ + 3e  NO + 2H₂O x1

Au^o — 3e  Au³⁺x1

NO₃^— + 4H⁺ + Au^o = NO + 2H₂O + Au³⁺

studfile.net

Особенности взаимодействия серной и азотной кислот с металлами

Концентрированная серная кислота

В концентрированном растворе серной кислоты (выше 68%) большинство молекул находятся в недиссоциированном состоянии, поэтому функцию окислителя выполняет сера, находящаяся в высшей степени окисления (S⁺⁶). Концентрированная H₂SO₄ окисляет все металлы, стандартный электродный потенциал которых меньше потенциала окислителя – сульфат-иона SO₄^2- (0,36 В). В связи с этим, сконцентрированной серной кислотой реагируют и некоторые малоактивные металлы.

Процесс взаимодействия металлов с концентрированной серной кислотой в большинстве случаев протекает по схеме:

Me + H₂SO_{4 (конц.)}  соль + вода + продукт восстановления H₂SO₄

Продуктами восстановления серной кислоты могут быть следующие соединения серы:

Практика показала, что при взаимодействии металла с концентрированной серной кислотой выделяется смесь продуктов восстановления, состоящая из H₂S, S и SO_2. Однако, один из этих продуктов образуется в преобладающем количестве. Природа основного продукта определяется активностью металла: чем выше активность, тем глубже процесс восстановления серы в серной кислоте.

Взаимодействие металлов различной активности с концентрированной серной кислотой можно представить схемой:

Алюминий (Al) и железо (Fe) не реагируют с холодной концентрированной H₂SO₄, покрываясь плотными оксидными пленками, однако при нагревании реакция протекает.

Ag, Au, Ru, Os, Rh, Ir, Pt не реагируют с серной кислотой.   

Концентрированная серная кислота является сильным окислителем, поэтому при взаимодействии с ней металлов, обладающих переменной валентностью, последние окисляются до более высоких степеней окисления, чем в случае с разбавленным раствором кислоты:

Fe⁰ → Fe³⁺,

Cr⁰ → Cr³⁺,

Mn⁰ → Mn⁴⁺,

Sn⁰ → Sn⁴⁺

Свинец (Pb) окисляется до двухвалентного состояния с образованием растворимого гидросульфата свинца Pb(HSO₄)₂.

Примеры:

Активный металл

8 A1 + 15 H₂SO_4(конц.)→4A1₂(SO₄)₃ + 12H₂O + 3H₂S

4│2Al⁰ – 6e^— → 2Al³⁺ — окисление

3│ S⁶⁺ + 8e → S^2-– восстановление

Металл средней активности

2Cr + 4 H₂SO_4(конц.)→ Cr₂(SO₄)₃ + 4 H₂O + S

1│ 2Cr⁰ – 6e →2Cr³⁺— окисление

1│ S⁶⁺ + 6e → S⁰ — восстановление

Металл малоактивный

2Bi + 6H₂SO_4(конц.)→ Bi₂(SO₄)₃ + 6H₂O + 3SO₂

1│ 2Bi⁰ – 6e → 2Bi³⁺ – окисление

3│ S⁶⁺ + 2e →S⁴⁺ — восстановление

Азотная кислота (HNO₃)

Особенностью азотной кислоты является то, что азот, входящий в состав NO₃^— имеет высшую степень окисления +5 и поэтому обладает сильными окислительными свойствами. Максимальное значение электродного потенциала для нитрат-иона равно 0,96 В, поэтому азотная кислота – более сильный окислитель, чем серная. Роль окислителя в реакциях взаимодействия металлов с азотной кислотой выполняет N⁵⁺. Следовательно, водород H₂ никогда не выделяется при взаимодействии металлов с азотной кислотой (независимо от концентрации). Процесс протекает по схеме:

Me + HNO₃  соль + вода + продукт восстановления HNO₃

Продукты восстановления HNO₃:

Обычно при взаимодействии азотной кислоты с металлом образуется смесь продуктов восстановления, но как правило, один из них является преобладающим. Какой из продуктов будет основным, зависит от концентрации кислоты и активности металла.

Концентрированная азотная кислота

Концентрированным считают раствор кислоты плотностью ρ > 1,25 кг/м³, что соответствует
концентрации > 40%. Независимо от активности металла реакция взаимодействия с HNO_{3 (конц.)} протекает по схеме:

         Me + HNO₃(конц.) → соль + вода + NO₂

С концентрированной азотной кислотой не взаимодействуют благородные металлы (Au, Ru, Os, Rh, Ir, Pt), а ряд металлов (Al, Ti, Cr,Fe, Co, Ni) при низкой температуре пассивируются концентрированной азотной кислотой. Реакция возможна при повышении температуры, она протекает по схеме, представленной выше.

Примеры

Активный металл

         Al + 6HNO_3(конц.) → Al(NO₃)₃ + 3H₂O + 3NO₂↑

1│ Al⁰ – 3e → Al³⁺ — окисление

3│ N⁵⁺ + e → N⁴⁺ — восстановление

        

Металл средней активности

Fe + 6HNO_3(конц.) → Fe(NO₃)₃ + 3H₂O + 3NO↑

        

1│ Fe⁰ – 3e → Fe³⁺ — окисление

3│ N⁵⁺ + e → N⁴⁺ — восстановление

Металл малоактивный

Ag + 2HNO_3(конц.) → AgNO₃ + H₂O + NO₂↑

        

1│ Ag⁰ – e →Ag⁺ — окисление

1│ N⁵⁺ + e → N⁴⁺ — восстановление

Разбавленная азотная кислота

Продукт восстановления азотной кислоты в разбавленном растворе зависит от активности металла, участвующего в реакции:

Примеры:

         Активный металл

         8Al + 30HNO_3(разб.) → 8Al(NO₃)₃ + 9H₂O + 3NH₄NO₃

8│ Al⁰ – 3e → Al³⁺ — окисление

3│ N⁵⁺ + 8e → N^3- — восстановление

         Выделяющийся в процессе восстановления азотной кислоты аммиак сразу взаимодействует с избытком азотной кислоты, образуя соль – нитрат аммония NH₄NO₃:

         NH₃ + HNO₃ → NH₄NO_3.

         Металл средней активности

10Cr + 36HNO_3(разб.) → 10Cr(NO₃)₃ + 18H₂O + 3N₂

10│ Cr⁰ – 3e → Cr³⁺ — окисление

  3│ 2N⁵⁺ + 10e → N₂⁰ — восстановление

         Кроме молекулярного азота (N₂) при взаимодействии металлов средней активности с разбавленной азотной кислотой образуется в равном количестве оксид азота (I) – N₂O. В уравнении реакции нужно писать одно из этих веществ.

         Металл малоактивный

3Ag + 4HNO_3(разб.) → 3AgNO₃ + 2H₂O + NO

        

3│ Ag⁰ – e →Ag⁺ — окисление

1│ N⁵⁺ + 3e → N²⁺ — восстановление

«Царская водка»

«Царская водка» (ранее кислоты называли водками) представляет собой смесь одного объема азотной кислоты и трех-четырех объемов концентрированной соляной кислоты, обладающую очень высокой окислительной активностью. Такая смесь способна растворять некоторые малоактивные металлы, не взаимодействующие с азотной кислотой. Среди них и «царь металлов» — золото. Такое действие «царской водки» объясняется тем, что азотная кислота  окисляет соляную с выделением свободного хлора и образованием хлороксида азота (III), или хлорида нитрозила – NOCl:

HNO₃ + 3 HCl → Cl₂ + 2 H₂O + NOCl

Хлорид нитрозила далее разлагается по схеме:

2 NOCl → 2 NO + Cl₂

Хлор в момент выделения состоит из атомов. Атомарный хлор является сильнейшим окислителем, что и позволяет «царской водке» воздействовать даже на самые инертные «благородные металлы».

Реакции окисления золота и платины протекают согласно следующим уравнениям:

Au + HNO₃ + 4 HCl → H[AuCl₄] + NO + 2H₂O

3Pt + 4HNO₃ + 18HCl → 3H₂[PtCl₆] + 4NO + 8H₂O

На Ru, Os, Rh и Ir «царская водка» не действует.

chem56.blogspot.com

XuMuK.ru — Азотная кислота — Большая Советская Энциклопедия

Азотная кислота, HNO3, одноосновная сильная кислота, при обычных условиях бесцветная жидкость; один из наиболее важных продуктов химической промышленности. Структурная формула:   Физические и химические свойства. Плотность безводной азотной кислоты 1522 кг/м3, tпл — 41,15°С, tкип 84° С. С водой смешивается во всех отношениях, причём образует азеотропную смесь, содержащую 69,2% азотной кислоты с tкип 121,8°C. Известны кристаллогидраты HNO3×H2O с tпл —37,85° С и HNO3×3H2O c tпл—18,5°С. В отсутствии воды азотная кислота неустойчива, разлагается на свету с выделением кислорода уже при обычных температурах (4HNO3 = 4NO2 + 2H2O + O2), причём выделяющейся двуокисью азота окрашивается в жёлтый, а при высоких концентрациях NO2 — в красный цвет. Азотная кислота — сильный окислитель, окисляет серу до серной кислоты, фосфор — до фосфорной кислоты. Только золото, тантал и некоторые платиновые металлы не реагируют с азотной кислотой. С большинством металлов азотная кислота взаимодействует преимущественно с выделением окислов азота: ЗСu + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O. Некоторые металлы, например железо, хром, алюминий, легко растворяющиеся в разбавленной азотной кислоте, устойчивы к воздействию концентрированной азотной кислоты, что объясняется образованием на поверхности металла защитного слоя окисла. Такая особенность позволяет хранить и перевозить концентрированную азотную кислоту в стальных ёмкостях. Смесь концентрированной азотной кислоты и соляной кислоты (1:3), называется царской водкой, растворяет даже золото и платину. Органические соединения под действием азотной кислоты окисляются или нитруются, причём в последнем случае остаток азотной кислоты — нитрогруппа — NO2+ замещает в органических соединениях водород (см. Нитрование). Соли азотной кислоты называютя нитратами, а соли с Na,K, Са, NH4+ также селитрами.   Получение и применение. В 13 в. было описано получение азотной кислоты нагреванием калиевой селитры с квасцами, железным купоросом и глиной. В середине 17 в. И. Р. Глаубер предложил получать азотную кислоту при умеренном (до 150°C) нагревании калиевой селитры с концентрированной серной кислотой: KNO3 + H2SO4 = HNO3 + KHSO4 До начала 20 в. этот способ применяли в промышленности, заменяя калиевую селитру более дешёвой природной чилийской селитрой NaNO3.   Современный способ производства азотной кислоты основан на каталитическом окислении аммиака кислородом воздуха. Основные стадии процесса: контактное окисление аммиака до окиси азота: 4NH3 + 5O2 = 4NO + 6H2O; окисление окиси азота до двуокиси и поглощение смеси так называемых «нитрозных газов» водой: 2NO + O2 = 2NO2; 3NO2 + H2O = 2HNO3+NO. Смесь аммиака (10 — 12% ) с воздухом пропускают через нагретую до 750 — 900° С сетку катализатора, которым служат сплавы платины — тройной (93% Pt, 3% Rh, 4% Pd) или двойной (90 — 95% Pt, 10 — 5% Rh). Используют также двухступенчатый катализатор (1-я ступень — платиноидная сетка, 2-я — неплатиновый катализатор), что позволяет на 25 — 30% сократить расход платины. Время контакта воздушно-аммиачной смеси с катализатором не должно превышать 1 мсек, иначе образовавшаяся окись азота разлагается. Вторая стадия процесса — окисление NO до N02и растворение NO2 в воде — может быть проведена при атмосферном давлении, под давлением до 1 Мн/м2 (10 кгс/см2) или комбинированным способом, при котором под давлением происходит только поглощение нитрозных газов водой. Получают азотную кислоту с концентрациями 45 — 49% или (при использовании давления) 55 — 58% . Дистилляцией таких растворов может быть получена азотная кислота азеотропного состава. Более концентрированную кислоту (до 100% ) получают перегонкой растворов азотной кислоты с концентрированной H2SO4или прямым синтезом — взаимодействием N2O4 с водой (или разбавленной азотной кислоты) и кислородом: 2N2O4 + 2H2O + O2 = =4HNO3. В СССР производят 97 — 98%-ную азотную кислоту.   Важнейшие области применения азотной кислоты — производство азотных и комбинированных удобрений, взрывчатых веществ (тринитротолуола и др.), органических красителей. В органическом синтезе широко применяют смесь концентрированной азотной кислоты и серной кислоты — «нитрующую смесь». Азотную кислоту используют в камерном способе производства серной кислоты, для получения фосфорной кислоты из фосфора, как окислитель ракетного топлива. В металлургии азотную кислоту применяют для травления и растворения металлов, а также для разделения золота и серебра.   Вдыхание паров азотной кислоты приводит к отравлению, попадание азотной кислоты (особенно концентрированной) на кожу вызывает ожоги. Предельно допустимое содержание азотной кислоты в воздухе промышленных помещений равно 50 мг/м3 в пересчёте на N2O5. Концентрированная азотная кислота при соприкосновении с органическими веществами Вызывает пожары и взрывы.     Лит.: Атрощенко В. И., Каргин С. И., Технология азотной кислоты, М. — Л., 1949; Миниович М. А., О современном состоянии и о перспективах развития производства разбавленной азотной кислоты, «Журнал прикладной химии», 1958, т. 31, в. 8; Миниович М. А., Азотная кислота, КХЭ, т. 1, М., 1961, с. 74-79.   Э. Б. Шиллер.

www.xumuk.ru

7.3. Взаимодействие металлов с кислотами

Почти все металлы реагируют с кислотами, образуя соли. Характер взаимодействия металла с кислотой зависит от активности металла, его свойств и концентрации кислоты.

При действии кислоты на металл роль окислителя играет или ион водорода (, разбавленная), или кислотный остаток кислородсодержащей кислоты (,– концентрированная).

Взаимодействие металлов с соляной кислотой.

С соляной кислотой взаимодействуют металлы, стоящие в ряду напряжений до водорода.

.

Вывод: окислителем являются катионы водорода, которые принимают электроны от атома металла.

Взаимодействие металлов с азотной кислотой

Концентрированная и разбавленная азотная кислота окисляет металлы без выделения водорода, так как в ней окислителем является нитрат-ион ().

Восстановление азотной кислоты различной концентрации при взаимодействии с металлами разной активности можно представить в виде схемы.

Согласно схеме степень окисления азота при взаимодействии кислоты с металлами меняется от +5 до -3.

Рассмотрим несколько примеров.

1. .

Коэффициенты в уравнении реакции подбираем ионно-электронным методом.

или .

2. .

Разбавленная азотная кислота при взаимодействии с неактивными металлами восстанавливается до , образуется сольи вода.

или .

3. .

При взаимодействии активных металлов с разбавленной азотной кислотой образуется соль, вода и или.

или .

.

При взаимодействии активных металлов с очень разбавленной азотной кислотой образуется соль, вода и аммиак или нитрат аммония.

или

Вывод: окислителем в азотной кислоте является нитрат-анион. Концентрированная азотная кислота пассивирует …

Следует иметь в виду, что во многих случаях при действии азотной кислоты на металлы образуется смесь различных азотсодержащих соединений, в которых преобладает какое-либо из них.

Взаимодействие металлов с серной кислотой

1. С разбавленной серной кислотой.

В разбавленной серной кислоте окислителем являются ионы водорода , поэтому она взаимодействует с металлами, расположенными в ряду напряжений до водорода.

2. С концентрированной серной кислотой.

В концентрированной серной кислоте окислителем является ион но так как сульфат-ион не является сильным окислителем, то большинство реакций идет при нагревании. Степень окисления серы может меняться от +6 до — 2. Чем активнее металл, тем больше степень восстановления серы.

Взаимодействие металлов с серной кислотой можно представить в виде схемы.

Характер взаимодействия зависит от активности металла, условий проведения реакции.

Например: при нагревании серной концентрированной кислоты с цинком сначала выделяется сернистый газ, а затем элементарная сера и сероводород.

В одном из уравнений расставим коэффициенты ионно-электронным методом.

Вывод: Окислителем в концентрированной серной кислоте является ион . Концентрированная серная кислота окисляет многие металлы, в том числе и такие, которые в ряду напряжений расположены правее водорода, при этом обычно выделяется сернистый газ.

Концентрированная серная кислота не действует на и пассивирует .

studfile.net