Парамагнетики Общее описание 1 Парамагнетики вещества которые
Парамагнетики
Общее описание 1)Парамагнетики — вещества, которые намагничиваются во внешнем магнитном поле в направлении внешнего магнитного поля и имеют положительную магнитн ую восприимчивость. Парамагнетики относятся к слабомагнитным веществам, магнитная проницаемость незначит ельно отличается от единицы .
Магнитный момент парамагнетиков 1)Магнитный момент— основная величина, характеризующая магнитные свойства вещества (источником магнетизма, согласно классической теории электромагнитных явлений, являются электрические макро и микро токи; элементарным источником магнетизма считают замкнутый ток). Магнитным моментом обладают элементарные частицы, атомные ядра, электронные оболочки атомов и молекул. Магнитный момент элементарных частиц (электронов, протонов, нейтронов и других), как показала квантовая механика, обусловлен существованием у них собственного механического момента — спина. 2)Магнитный момент измеряется в А⋅м 2 или Дж/Тл (СИ), либо эрг/Гс (СГС), 1 эрг/Гс = 10 3 Дж/Тл. Специфической единицей элементарного магнитного момента является магнетон Бора.
Магнитный момент парамагнетиков Формула для вычисления магнитного момента: В случае плоского контура с электрическим током магнитный момент вычисляется как m=ISn. Где I — сила тока в контуре, S — площадь контура, n — единичный вектор нормали к плоскости контура. Направление магнитного момента обычно находится по правилу буравчика: если вращать ручку буравчика в направлении тока, то направление магнитного момента будет совпадать с направлением поступательного движения буравчика.
Опыты Отто Штрена и Вальтера Герлаха Вальтер Герлах Отто Штрен
Опыты Отто Штрена и Вальтера Герлаха Опыт Штерна — Герлаха — опыт немецких физиков Отто Штерна и Вальтера Герлаха, осуществлённый в 1922 году. Опыт подтвердил наличие у атомов спина (изначально в эксперименте участвовали атомы серебра, а потом и других металлов) и факт пространственного квантования направления их магнитных моментов. Опыт состоял в следующем: пучок атомов серебра пропускали через сильно неоднородное магнитное поле, создаваемое мощным постоянным магнитом. При прохождении атомов через это поле, в силу обладания ими магнитных моментов, на них действовала зависящая от проекции спина на направление магнитного поля сила, отклонявшая летящие между магнитами атомы от их первоначального направления движения. Причём, если предположить, что магнитные моменты атомов ориентированы хаотично (непрерывно), то тогда на расположенной далее по направлению движения атомов пластинке должна была проявиться размытая полоса. Однако вместо этого на пластинке образовались две достаточно чёткие узкие полосы, что свидетельствовало в пользу того, что магнитные моменты атомов вдоль выделенного направления принимали лишь два определённых значения, что подтверждало предположение квантово механической теории о квантовании магнитного момента атомов.
Опыты Отто Штрена и Вальтера Герлаха Позднее с аналогичными результатами были проделаны опыты для пучков атомов других металлов, а также пучков протонов и электронов. Эти опыты доказали существование магнитного момента у рассмотренных частиц и показали их квантовую природу, явив собой доказательство постулатов квантовой теории.
Применение парамагнетиков 1) Охлаждение адиабатическим размагничиванием Парамагнетизм имеет одно весьма интересное применение. При очень низкой температуре и в сильном магнитном поле атомные магнитики выстраиваются. При этом с помощью про цесса, называемого диабатическим а размагничиванием, можно получить самые низкие температуры. Возьмем какую то пара магнитную соль, содержащую некоторое число редкоземель ных атомов (например, аммиачный нитрат празеодима), и начнем охлаждать ее жидким гелием до 1— 2° К в сильном магнитном поле. Большинство спинов направлено вверх, и намагни ченность почти достигает насыщения.
Применение парамагнетиков 2. Ядерный магнитный и электронный парамагнитный резонанс Метод ЯМР широко применяется для исследования структуры органических соединений наряду с методами оптической спектроскопии. Поглощение энергии радиочастотного излучения, которое используется в этом методе, связано с магнитными свойствами ядер. Для получения спектров ЯМР образец помещают в сильное однородное магнитное поле и действуют на него радиочастотным излучением. Изменяя частоту генератора, возбуждающего магнитое поле, перпендикулярное к постоянному полю магнита, достигают условия резонансного поглощения энергии. Резонансная частота зависит от напряженности постоянного магнитного поля и значения магнитного момента ядер. Наиболее широко в исследованиях органических соединений, в том числе нефти, применяется протонный магнитный резонанс (ПМР).
present5.com
Парамагнетики и парамагнетизм
Парамагнетики представляют собой вещества или тела, которые способны намагничиваться при воздействии на них внешних магнитных полей. При этом они, в противоположность диамагнетикам, намагничиваются не против, а по направлению к полю, которое вызвало этот эффект. Другими словами, магнитные моменты парамагнетиков направляются в ту же сторону, что и силовые линии магнитного поля.
Примечательно, что парамагнетики обладают собственным магнитным полем – магнитные моменты не компенсируют друг друга. Правда, это поле очень слабое, поэтому такие вещества называют слабомагнитными.
Парамагнетизм – это явление увеличение магнитной индукции внешнего поля внутри парамагнетика за счет наличия у него собственного поля.
К парамагнетикам относятся: газы (азот, воздух и кислород), эбонит, вольфрам, алюминий, платина и другие редкоземельные металлы.
Интересно
Парамагнетизм широко используется не только в науке и технике. Ученые и инженеры создали специальную парамагнитную краску, которая под воздействием слабого электрического тока способна практически мгновенно менять цвет.
Перед покраской машины на ее кузов наносится окись железа, являющаяся парамагнитным веществом. Затем автомобиль покрывается специальной краской. Под воздействием электричества частицы окисижелеза меняют свою способность отражать свет, то есть выступают своеобразным световым фильтром, который каждый раз меняет свои настройки. Такое парамагнитное покрытие способно воспроизвести практически любой цвет.
< Предыдущая | Следующая > |
---|
scsiexplorer.com.ua
3.4. Парамагнетизм. Парамагнетики и их свойства
Парамагнетизм — это свойство веществ, помещенных во внешнее магнитное поле, намагничиваться (приобретать магнитный момент) в направлении, совпадающем с направлением этого поля. Под общим названием парамагнетизм подразумевается совокупность всех магнитных свойств указанных материалов. Вещества, обладающие таким свойством, называют парамагнетиками.
Парамагнетизм характерен для веществ, частицы которых (атомы, молекулы, ионы, атомные ядра) обладают собственным магнитным моментом. В отсутствие внешнего магнитного поля атомы парамагнетика представляют собой молекулярные магнитные диполи, следовательно, магнитный момент атома парамагнетика не скомпенсирован, т.е. . Однако в отсутствие внешнего поля эти моменты ориентированы хаотически, так что в целом намагниченность вещества J = 0.
Таким образом, при помещении парамагнитного вещества во внешнее магнитное поле молекулярные магнитные диполи стремятся ориентироваться вдоль направления вектора (рис. 3.9), (3.10). Ориентированию магнитных диполей препятствует тепловое движение атомов.
Упарамагнетиков,. В не слишком больших магнитных полях уравнение магнитного состояния парамагнетиков является линейным:
. (3.29)
Для доказательства данного утверждения предположим, что число частиц, магнитные моменты которых лежат в пределах телесного угла (рис. 3.9) может быть определено с использованием распределения Больцмана:
.
В рассматриваемом случае
,
где Wp — потенциальная энергия магнитного диполя в магнитном поле.
Потенциальная энергия магнитного диполя в магнитном поле определяется соотношением
.
Воспользовавшись разложением функции в степенной ряд:
,
где , ограничившись двумя первыми членами разложения, с учетом того, что в случае малых магнитных полей, будем иметь
или .
Тогда число частиц, магнитные моменты которых заключены в телесном угле ,
,
где — число частиц, заключенных в телесном углепри В = 0.
Отсюда превышение числа частиц с ориентированными моментами будет равно
.
Соответственно в направлении поля
.
Намагниченность вещества, согласно определению,
.
Строгая теория парамагнетизма, созданная французским физиком Ланжевеном в 1905 г., приводит к выражению
. (3.30).
Следовательно, магнитная восприимчивость парамагнетиков действительно не зависит от напряженности магнитного поля:
.
Однако на практике в области достаточно больших напряженностей магнитных полей наблюдается некоторая зависимость магнитной восприимчивости парамагнетиков от напряженности внешнего магнитного поля (по мере выстраивания магнитных моментов вдоль направления векторавнешнего магнитного поля) (рис. 3.11).
Из формулы (3.30) следует, что на намагниченность парамагнетика влияют магнитные свойства вещества (,), напряженность внешнего магнитного поляН и температура.
Причем два первых фактора и последний фактор оказывают на намагниченность J противоположное воздействие.
Поскольку, то парамагнетики втягиваются в область максимального магнитного поля (хотя и очень слабо).Парамагнитные тела притягиваются к полюсам магнита (диамагнитные — отталкиваются). На рис. 3.12 представлено поведение ампулы с парамагнитным раствором хлористого железа в неоднородном магнитном поле.
Для парамагнетиков m~10-710-4 и всегда положительна. Если поле велико, то все магнитные моменты парамагнитных частиц будут ориентированы строго по полю (магнитное насыщение).
В парамагнитных веществах намагниченность, обусловленная упорядоченным расположением электронов, атомов и т.д. (элементарных магнитов), значительно превосходит диамагнитный эффект.
В слабых полях и при низких температурах удельная магнитная восприимчивость парамагнитных веществ обратно пропорциональна температуре (закон Кюри):
, (3.31)
где — удельная (массовая) магнитная восприимчивость;
m — магнитная восприимчивость единицы объема вещества;
— плотность вещества;
— постоянная Кюри;
n — число молекул в единице объема;
k -постоянная Больцмана;
T — абсолютная температура.
Закону Кюри подчиняются газы (O2, NO), пары щелочных металлов, разбавленные жидкие растворы парамагнитных солей редкоземельных элементов и некоторые парамагнитные соли в кристаллическом состоянии (у таких солей между ионами — носителями магнитного момента pm расположены препятствующие их взаимодействию группы атомов, лишенные магнитного момента, например молекулы аммиака). Классическая теория закона Кюри основана на статистическом рассмотрении свойств системы слабо взаимодействующих атомов, молекул или ионов, имеющих дипольный магнитный момент («газа»).
В сильных магнитных полях, при низких температурах (когда тепловое движение не нарушает ориентацию магнитных моментов H/T) J‘pN (при насыщении все атомные моменты ориентированы одинаково), закон Кюри не выполняется.
studfile.net
3.4. Парамагнетизм. Парамагнетики и их свойства
Парамагнетизм — это свойство веществ, помещенных во внешнее магнитное поле, намагничиваться (приобретать магнитный момент) в направлении, совпадающем с направлением этого поля. Под общим названием парамагнетизм подразумевается совокупность всех магнитных свойств указанных материалов. Вещества, обладающие таким свойством, называют парамагнетиками.
Парамагнетизм характерен для веществ, частицы которых (атомы, молекулы, ионы, атомные ядра) обладают собственным магнитным моментом. В отсутствие внешнего магнитного поля атомы парамагнетика представляют собой молекулярные магнитные диполи, следовательно, магнитный момент атома парамагнетика не скомпенсирован, т.е. . Однако в отсутствие внешнего поля эти моменты ориентированы хаотически, так что в целом намагниченность вещества J = 0.
Таким образом, при помещении парамагнитного вещества во внешнее магнитное поле молекулярные магнитные диполи стремятся ориентироваться вдоль направления вектора (рис. 3.9), (3.10). Ориентированию магнитных диполей препятствует тепловое движение атомов.
Упарамагнетиков,. В не слишком больших магнитных полях уравнение магнитного состояния парамагнетиков является линейным:
. (3.29)
Для доказательства данного утверждения предположим, что число частиц, магнитные моменты которых лежат в пределах телесного угла (рис. 3.9) может быть определено с использованием распределения Больцмана:
.
В рассматриваемом случае
,
где Wp — потенциальная энергия магнитного диполя в магнитном поле.
Потенциальная энергия магнитного диполя в магнитном поле определяется соотношением
.
Воспользовавшись разложением функции в степенной ряд:
,
где , ограничившись двумя первыми членами разложения, с учетом того, что в случае малых магнитных полей, будем иметь
или .
Тогда число частиц, магнитные моменты которых заключены в телесном угле ,
,
где — число частиц, заключенных в телесном углепри В = 0.
Отсюда превышение числа частиц с ориентированными моментами будет равно
.
Соответственно в направлении поля
.
Намагниченность вещества, согласно определению,
.
Строгая теория парамагнетизма, созданная французским физиком Ланжевеном в 1905 г., приводит к выражению
. (3.30).
Следовательно, магнитная восприимчивость парамагнетиков действительно не зависит от напряженности магнитного поля:
.
Однако на практике в области достаточно больших напряженностей магнитных полей наблюдается некоторая зависимость магнитной восприимчивости парамагнетиков от напряженности внешнего магнитного поля (по мере выстраивания магнитных моментов вдоль направления векторавнешнего магнитного поля) (рис. 3.11).
Из формулы (3.30) следует, что на намагниченность парамагнетика влияют магнитные свойства вещества (,), напряженность внешнего магнитного поляН и температура.
Причем два первых фактора и последний фактор оказывают на намагниченность J противоположное воздействие.
Поскольку, то парамагнетики втягиваются в область максимального магнитного поля (хотя и очень слабо).Парамагнитные тела притягиваются к полюсам магнита (диамагнитные — отталкиваются). На рис. 3.12 представлено поведение ампулы с парамагнитным раствором хлористого железа в неоднородном магнитном поле.
Для парамагнетиков m~10-710-4 и всегда положительна. Если поле велико, то все магнитные моменты парамагнитных частиц будут ориентированы строго по полю (магнитное насыщение).
В парамагнитных веществах намагниченность, обусловленная упорядоченным расположением электронов, атомов и т.д. (элементарных магнитов), значительно превосходит диамагнитный эффект.
В слабых полях и при низких температурах удельная магнитная восприимчивость парамагнитных веществ обратно пропорциональна температуре (закон Кюри):
, (3.31)
где — удельная (массовая) магнитная восприимчивость;
m — магнитная восприимчивость единицы объема вещества;
— плотность вещества;
— постоянная Кюри;
n — число молекул в единице объема;
k -постоянная Больцмана;
T — абсолютная температура.
Закону Кюри подчиняются газы (O2, NO), пары щелочных металлов, разбавленные жидкие растворы парамагнитных солей редкоземельных элементов и некоторые парамагнитные соли в кристаллическом состоянии (у таких солей между ионами — носителями магнитного момента pm расположены препятствующие их взаимодействию группы атомов, лишенные магнитного момента, например молекулы аммиака). Классическая теория закона Кюри основана на статистическом рассмотрении свойств системы слабо взаимодействующих атомов, молекул или ионов, имеющих дипольный магнитный момент («газа»).
В сильных магнитных полях, при низких температурах (когда тепловое движение не нарушает ориентацию магнитных моментов H/T) J‘pN (при насыщении все атомные моменты ориентированы одинаково), закон Кюри не выполняется.
studfile.net
Парамагнетизм. Парамагнетики и их свойства — Мегаобучалка
Парамагнетизм — это свойство веществ, помещенных во внешнее магнитное поле, намагничиваться (приобретать магнитный момент) в направлении, совпадающем с направлением этого поля. Под общим названием парамагнетизм подразумевается совокупность всех магнитных свойств указанных материалов. Вещества, обладающие таким свойством, называют парамагнетиками.
Парамагнетизм характерен для веществ, частицы которых (атомы, молекулы, ионы, атомные ядра) обладают собственным магнитным моментом. В отсутствие внешнего магнитного поля атомы парамагнетика представляют собой молекулярные магнитные диполи, следовательно, магнитный момент атома парамагнетика не скомпенсирован, т.е. . Однако в отсутствие внешнего поля эти моменты ориентированы хаотически, так что в целомнамагниченность вещества J = 0.
Таким образом, при помещении парамагнитного вещества во внешнее магнитное поле молекулярные магнитные диполи стремятся ориентироваться вдоль направления вектора (рис. 3.9), (3.10). Ориентированию магнитных диполей препятствует тепловое движение атомов.
У парамагнетиков , . В не слишком больших магнитных полях уравнение магнитного состояния парамагнетиков является линейным:
. (3.29)
(СМ. функция ЛАНЖЕВЕНА) .
Поскольку , то парамагнетики втягиваются в область максимального магнитного поля (хотя и очень слабо). Парамагнитные тела притягиваются к полюсам магнита (диамагнитные — отталкиваются). На рис. 3.12 представлено поведение ампулы с парамагнитным раствором хлористого железа в неоднородном магнитном поле.
Для парамагнетиков cm~10-7¸10-4 и всегда положительна. В парамагнитных веществах намагниченность, обусловленная упорядоченным расположением электронов, атомов и т.д. (элементарных магнитов), значительно превосходит диамагнитный эффект.
В слабых полях и при низких температурах удельная магнитная восприимчивость парамагнитных веществ обратно пропорциональна температуре (закон Кюри):
, (3.31)
где — удельная (массовая) магнитная восприимчивость;
cm — магнитная восприимчивость единицы объема вещества;
r — плотность вещества;
— постоянная Кюри;
n — число молекул в единице объема;
k -постоянная Больцмана;
T — абсолютная температура.
Закону Кюри подчиняются газы (O2, NO), пары щелочных металлов, разбавленные жидкие растворы парамагнитных солей редкоземельных элементов и некоторые парамагнитные соли в кристаллическом состоянии (у таких солей между ионами — носителями магнитного момента pm расположены препятствующие их взаимодействию группы атомов, лишенные магнитного момента, например молекулы аммиака).
В сильных магнитных полях, при низких температурах (когда тепловое движение не нарушает ориентацию магнитных моментов H/T®¥) J‘®pN (при насыщении все атомные моменты ориентированы одинаково), закон Кюри не выполняется.
Ферромагнетики
В отсутствие внешнего магнитного поля ферромагнетик можно представить состоящим из областей однородной намагниченности – доменов, образований, содержащих в себе большое количество молекулярных магнитных диполей, ориентированных параллельно друг другу (рис. 3.16). Эти образования достигают размеров 10-3 – 10-5 мм. Уединенные домены могут достигать в диаметре 5-10 нм. Домены называют еще областями спонтанного (самопроизвольного) намагничивания.
Образование доменов — результат конкуренции двух типов взаимодействия: обменного и магнитного (диполь-дипольного взаимодействия магнитных моментов). Первое взаимодействие близкодействующее, оно стремится установить магнитные моменты параллельно и ответственно за однородную намагниченность в домене. Второе взаимодействие, дальнодействующее, ориентирует антипараллельно векторы намагниченности соседних доменов. Теория ферромагнетизма качественно удовлетворительно объясняет размеры и форму доменов. Между доменами существуют переходные слои конечной толщины, в которыхМs непрерывно меняет свое направление. При некоторых критически малых размерах ферромагнитных образцов образование в них нескольких доменов может стать энергетически невыгодным, и тогда такие мелкие ферромагнитные частицы оказываются при T<q однородно намагниченными.
При решении многих технических вопросов можно считать, что отдельно взятый домен представляет собой вещество, намагниченное до насыщения. Параллельность магнитных моментов молекулярных диполей внутри домена имеет квантово – механическую природу и обусловлена так называемым обменным взаимодействием между атомами. При определенных условиях внутри кристаллической решетки расстояния между соседними атомами должны обеспечить необходимую величину перекрытия электронных оболочек. Становится энергетически выгодным состояние с параллельной ориентацией спиновых магнитных моментов соседних атомов в решетке.
Изолированные кластеры в зависимости от атомного состава и размеров обладают различными по интенсивности и характеру магнитными свойствами. Так, единичные атомы железа, обладающие магнитным моментом и включенные с низкой концентрацией в немагнитную, например, полимерную матрицу, обладают парамагнитными свойствами при всех температурах. Несколько атомов железа в кластере уже обладают обменным взаимодействием, но это не приводит к самопроизвольной намагниченности из-за тепловых флуктуаций и быстрой спин-спиновой релаксации. Число магнитных моментов , и, соответственно, размер кластера, должно быть таковым, чтобы суммарная обменная энергия превосходила энергию тепловых флуктуаций – кТ. Вычислив суммарную энергию обменного взаимодействия, можно сравнить ее с энергией тепловых флуктуаций и определить критический размер кластера, менее которого он потеряет спонтанную намагниченность. Однако помимо механизма обменных взаимодействий и, следовательно, на критический размер кластера будут влиять и другие причины, например, химическое состояние его поверхности, межкластерное взаимодействие, форма кластера. Поэтому точное вычисление такого критического размсера представляет собой весьма сложную задачу.
Если принять, что ΔpΔx=Δpdcr»ћ, где dcr – критических размер (диаметр) кластера, то Δp=ћ/dcr и тогда неопределенность энергии электрона, обменного взаимодействия за счет квантового ограничения будет Δε»(Δp)2/(2m)»ћ2/(2mdcr2). Теперь, если эту энергию приравнять энергии обменного взаимодействия, которая, главным образом, ответственна за возникновение магнитного упорядочения, т.е. Δε»kTС, где TС – температура Кюри массивного материала, то величина критического размера будет определяться, например, простой оценкой
dcr (м) ~ 2∙10-8 TС-1/2. (16.23)
Петлей гистерезиса называется кривая изменения магнитной индукции В ферромагнитного тела (рис. 3.19) или намагниченности М (рис. 3.20) при изменении напряженности внешнего магнитного поля от до и обратно, где — напряженность магнитного поля, соответствующая насыщению. При этом достигается предельное значение намагниченности вещества . Если довести намагничивание до насыщения и затем уменьшать напряженность магнитного поля, то индукция В (намагниченность М) изменяется не по первоначальной кривой 0 -1, а в соответствии с кривой 1-2. В результате, когда напряженность внешнего поля станет равной 0, намагниченность , а — остаточная индукция ( — остаточная намагниченность). Существование остаточной намагниченности является основой создания постоянных магнитов, записи и длительного хранения различного рода информации — магнитной памяти.
Напряженность магнитного поля обратного направления , при которой магнитная индукция (намагниченность) становится равной 0, называется коэрцитивной силой.
Однодоменные частицы можно считать намагниченными до насыщения. Намагниченность насыщения Mso зависит от размера частиц и падает при его уменьшении; при типичных для магнитных коллоидов размеров частиц Mso составляет ~50% от соответствующей величины многодоменного материала. Уменьшение Mso связывается с дефицитом соседей по обменному взаимодействию в поверхностном слое или химическими изменениями поверхностного слоя частиц.
Численные значения магнитной восприимчивости в МЖ при комнатной температуре в тысячи раз превышает восприимчивость обычных жидкостей. Намагниченность насыщения концентрированных МЖ Ms может достигать ~120 кА/м в магнитных полях ~100 кА/м, при этом их вязкость близка к вязкости жидкости-носителя и почти не зависит от напряженности магнитного поля. Магнитный момент частицы выражается через намагниченность насыщения ферромагнетика:
m*=MSO·Vf,
где Vf – объем магнитной части частицы. Если «магнитное ядро» имеет форму шара диаметра d, то
Для частицы магнетита при MSO= 477,7 кА/м, d=10 нм m*=2,5·10-19 А·м2.
Наложение внешнего магнитного поля приводит к быстрому насыщению намагниченности МЖ в слабых и средних магнитных полях M~100 кА/м, поскольку магнитный момент однодоменной частицы во много раз превосходит магнитные моменты отдельных атомов, что дополнительно подчеркивает уместность в отношении этих сред термина «суперпарамагнетик».
Процесс намагничивания МЖ определяется в основном двумя механизмами ориентации магнитных моментов ФЧ вдоль магнитного поля. Один механизм связан с броуновским вращательным движением частиц в жидкой матрице, другой обусловлен тепловыми флуктуациями момента внутри самой частицы (неелевский механизм), характеризуемые определенным временем протекания τB и τN соответственно. Механизм, обусловленный тепловыми флуктуациями магнитного момента внутри самой частицы, свойственен малым однодоменным частицам. С уменьшением размеров однодоменных частиц до нескольких нанометров характеризующая их коэрцитивная сила резко падает до нуля. Ансамбль малых твердых частиц ведет себя подобно парамагнитным атомам с большим магнитным моментом. В одноосной магнитной частице при отсутствии магнитного поля магнитный момент повернут в ту или иную сторону вдоль оси легкого намагничивания. Чтобы направление магнитного момента изменилось на противоположное, магнитный момент должен преодолеть потенциальный барьер, высота которого определяется энергией кристаллографической магнитной анизотропии КаVf, где Ка – константа анизотропии, Vf – объем магнитного ядра. Время неелевской релаксации τN ~ τ0ехрs*, где s* = KаVf/k0T — безразмерный параметр, равный отношению энергии анизотропии к энергии тепловых флуктуаций, τ0— время релаксации магнитного момента у определенного направления двухсторонней оси легкого намагничения (время ларморовской прецессии магнитного момента частицы). Характерное значение для τ0 ≈ 10‑9 с, поэтому для многих гидродинамических процессов усредненный магнитный момент можно считать установившимся возле определенного направления оси магнитной анизотропии частицы. Неелевское время τNэкспоненциально растет с увеличением s*и может изменяться в широких пределах. При значениях диаметра частицы магнетита, диспергированного в керосине, 8, 10 и 12,5 нм при Т = 250С tN принимает значения соответственно 10-18, 10-9 и 1 с, между тем время τB принимает значение 3,8∙10-7, 7,6∙10-7 и 1,5∙10-6 с, т.е. изменяется незначительно. Поэтому динамические свойства МЖ могут существенно зависеть от характера протекания неелевской релаксации в частицах, применяемых при ее изготовлении. Реальные МЖ представляют собой смесь частиц различного размера, причем распределение их по размерам не всегда известно. Из двух механизмов релаксации намагниченности важен тот, который характеризуется меньшим временем вращательной диффузии. В случае tN>> τB установление равновесной ориентации магнитных моментов обеспечивается в основном броуновским вращением частиц.
Особенности магнитных свойств наночастиц связаны с дискретностью их электронных и фононных состояний. Ферромагнитные материалы имеют доменную структуру, которая возникает благодаря минимизации суммарной энергии. Эта энергия включает: энергию обменного взаимодействия, минимальную при параллельном расположении спинов электронов; энергию кристаллографической магнитной анизотропии, обусловленную наличием в кристалле осей легкого и трудного намагничивания; магнитострикционную энергию, связанную с изменением равновесных состояний между узлами решетки и длины доменов; магнитостатическую энергию, связанную с существованием магнитных полюсов как внутри кристаллов, так и на его поверхности. Замыкание магнитных потоков доменов снижает магнитостатическую энергию. Нарушения однородности ферромагнетиков (границы раздела) увеличивают внутреннюю энергию.
При уменьшении размеров ферромагнетика замыкание магнитных потоков внутри него становится все менее энергетически выгодным. По мере приближения размеров ферромагнитных частиц к однодоменному состоянию основным механизмом перемагничивания становится когерентное вращение большинства магнитных моментов отдельных атомов. Этому препятствует анизотропия формы частицы, кристаллографическая и магнитная анизотропия. При достижении некоторого критического размера феррочастицы становятся однодоменными, что сопровождается увеличением коэрцитивной силы Нс до максимального значения:
,
где К – константа анизотропии, MS — намагниченность насыщения.
Согласно литературным данным наибольший размер однодоменных частиц Fe и Ni составляет 20 и 60 нм соответственно. Дальнейшее уменьшение размера частиц приводит к резкому падению коэрцитивной силы до нуля вследствие перехода в суперпарамагнитное состояние.
Основной вклад вносят размерные эффекты, влияние поверхности, межчастичные взаимодействия или взаимодействие частиц с матрицей, внутричастичная и межчастичная (кластерная) организация. Однако, домен, как квантовый объект, имеет также нижний критический размер dcr, при d<dcr частицы будут находиться в магнитонеупорядоченном состоянии. Теоретическая оценка критического (минимального) размера однодоменной частицы dcr основана на использовании соотношения неопределенности [253]: Δp·dcr»ћ. Неопределенность энергии обменного взаимодействия электрона за счет квантового ограничения записывается в виде Δε»ћ2/(2mdcr2). Приравнивая эту энергию энергии обменного взаимодействия, которая, главным образом, ответственна за возникновение магнитного упорядочения, т.е. Δε»k0Tk, где Tk– температура Кюри массивного материала, получают формулу для оценки критического размера:
dcr ≈ 2∙10-8Tk-1/2.
Для магнетита с температурой Кюри 586К переход в парамагнитное состояние происходит, когда размер домена составляет ~1 нм.
Число магнитных моментов в частице должно быть достаточным, чтобы суммарная энергия обменного взаимодействия превосходила энергию тепловых колебаний k0T. На интенсивность обменных взаимодействий влияют различные факторы химического или геометрического характера, поэтому точное вычисление dcr представляет собой сложную задачу.
Одна из особенностей физического состояния наночастицы заключается в воздействии на нее значительного давления поверхностного натяжения pσ=2σ/R. Так, при σ=1 Дж/м2, R=2 нм, pσ=109 Па.
И.П. Суздалев, основываясь на результатах термодинамической модели магнитных фазовых переходов, приводит соотношение [253]:
Тk0=Т0(1-ß*λ*pσ),
где Тk0 – температура Кюри наночастицы; Т0 – температура Кюри вещества с кристаллической решеткой, не подвергнутой сжатию; ß* – объемная сжимаемость; λ* – константа магнитострикции вещества. Таким образом, Тk0 за счет давления pσ уменьшается по сравнению с Т0.
Возрастание внешнего давления на магнитную наночастицу от p0 до p0+Δp приводит к изменению температуры магнитного перехода на величину ΔTk0= –Tkb* λ*Δp.
Тогда
.
Отношение ΔТk0/Тk0 пропорционалено Δp. При этом коэффициент пропорциональности сильно зависит от разности (2σ/R–1/(b*λ*))-1.
Пондеромоторная сила.
При движении магнитной суспензии в неоднородном магнитном поле на каждую частицу с магнитным моментом действует сила
. (2.49)
Движение непроводящей МЖ изменяется под действием объемной магнитной силы:
, (2.50)
которая получена из (1) путем суммирования: — намагниченность системы частиц. Поскольку при не слишком высоких частотах , то вместо (2) можно записать [4]:
. (2.51)
Силы, действующие на магнетик со стороны неоднородного магнитного поля, называют пондеромоторными силами. Применительно к неэлектропроводным намагничивающимся вязким жидким средам можно принять, что электропроводность , и, если роль токов смещения невелика, то . В результате этого, а также в силу того, что , уравнение движения принимает вид:
. (2.52)
Для несжимаемой жидкости уравнение движения записывается следующим образом:
. (2.53).
В ряде случаев, например, в акустике, вторым членом в квадратных скобках пренебрегают:
. (2.54)
Напряженность магнитного поля определяется уравнениями магнитостатики: ; .
При наличии системы с неоднородно намагниченной жидкости (смесь МЖ различной концентрации, неравномерное распределение пузырьков воздуха по объему, неравномерное распределение температуры по МЖ) в магнитной жидкости существует градиент намагниченности . Наименьшее значение намагниченность магнитной жидкости принимает там, где ее температура максимальна, то есть на границе с теплообменной поверхностью. Пондеромоторная сила, обусловленная градиентом намагниченности , в однородном магнитном поле будет определяться выражением:
. (2.55)
В систему уравнений магнитогидродинамики входит также уравнение переноса тепла, которое в представлении украинского ученого И.Е. Тарапова (1973 г.) имеет вид:
.
где S– энтропия единицы массы вещества; – коэффициент теплопроводности; τik – тензор вязких напряжений. s– удельная электропроводность среды. Остальные обозначения имеют прежний смысл. Принято , причем M║H, а уравнение состояния среды задано в форме
.
Применительно к неэлектропроводным МЖ можно принять . Если роль токов смещения невелика, то , и уравнение переноса тепла принимает вид:
; (2.56)
Уравнение (2.56) отличается от соответствующего уравнения для «обычных» ненамагничивающихся жидких сред вторым слагаемым в круглых скобках левой части, представляющим собой источник тепла магнитокалорической природы. Магнитокалорический эффект при нормальных условиях вдали от точки Кюри дисперсного магнетика очень слаб, поэтому указанным членом в уравнении (2.56) можно пренебречь.
megaobuchalka.ru
ПАРАМАГНЕТИЗМ • Большая российская энциклопедия
ПАРАМАГНЕТИ́ЗМ (от пара… и магнетизм), свойство веществ, помещённых во внешнее магнитное поле, приобретать намагниченность, направленную вдоль вектора напряжённости $\boldsymbol H$ магнитного поля. П. впервые описан М. Фарадеем в 1847. В неоднородном внешнем магнитном поле парамагнитные тела (парамагнетики) втягиваются в область с бо́льшим значением $\boldsymbol H$. П. противопоставляется диамагнетизму, при котором приобретаемая веществом намагниченность противоположна по направлению внешнему магнитному полю. Для П. характерна возможность пренебречь по тем или иным причинам ориентирующим взаимодействием между локальными магнитными моментами атомов или молекул вещества, наличие которого характерно для ферромагнетизма и антиферромагнетизма, поэтому П. противопоставляется ферро- и антиферромагнетизму, так же как и любому др. магнитоупорядоченному состоянию (см. Магнетизм).
В микроскопич. теории П. считается, что атомы, ионы или молекулы парамагнетика обладают отличными от нуля средними локальными магнитными моментами, взаимодействие между которыми достаточно мало́, и им можно пренебречь. В отсутствие внешнего магнитного поля эти моменты случайным образом ориентированы в пространстве и независимы друг от друга. Из-за теплового возбуждения средние значения проекций локальных магнитных моментов парамагнетиков на любое направление в пространстве равны нулю (в отличие от спиновых стёкол) и суммарная спонтанная намагниченность вещества равна нулю (в отличие от ферро- и антиферромагнетиков). Внутри парамагнетика, помещённого во внешнее магнитное поле $\boldsymbol H$, на магнитные моменты тела действует не только внешнее поле, но и возникающая в образце намагниченность $\boldsymbol М$, поэтому тело намагничивается в направлении, примерно совпадающем с направлением внешнего поля, и намагниченность в общем случае является тензором, а не скалярной величиной. При малых значениях $\boldsymbol H$ намагниченность $\boldsymbol М$ парамагнетиков линейно зависит от $\boldsymbol H \! : \boldsymbol M=\hat χ \boldsymbol H$, где $\hat χ$ – тензор магнитной восприимчивости, компоненты которого не зависят от $\boldsymbol H$. При увеличении $\boldsymbol H$ до значений, превосходящих т. н. поле насыщения $H_s$, возможно явление магнитного насыщения, при котором $M$ стремится к намагниченности насыщения $M_s$.
Ориентационный парамагнетизм
Если ориентация локальных магнитных моментов частиц вещества во внешнем магнитном поле не связана с движением этих частиц в пространстве, то говорят об ориентационном П. (П. Ланжевен, 1905). В этом случае П. определяется независимой ориентацией магнитных моментов во внешнем поле $\boldsymbol H$ и описывается на основе распределения Гиббса для проекций локальных магнитных моментов на направление поля. При классич. рассмотрении для намагниченности $M$ справедлива формула $M=Nμ_0μL(μH/kT)$, где $μ_0$ – магнитная постоянная, $μ$ – магнитный момент атома, $N$ – число атомов в единице объёма вещества, $k$ – постоянная Больцмана, $L(x)= \text {cth}\,x-1/x$ – функция Ланжевена, $T$ – темп-ра. В случае слабых полей или высоких температур (при $μH/kT≪1$) ориентационная парамагнитная восприимчивость $χ_{пм}=Nμ_0μ^2/3kT$, т. е. выполняется Кюри закон: $χ_{пм}=C/T$, где $C=Nμ_0μ^2/3k$ – константа Кюри.
Проекция $m_z=g_Jμ_БJ_z$ локального магнитного момента на ось $Oz$ (вдоль которой направлено поле $\boldsymbol H$) принимает $2J+1$ значений (здесь $g_J$ – фактор Ланде, $μ_Б$ – магнетон Бора, $J$ – квантовое число, определяющее полный момент количества движения атома). В этом случае намагниченность системы, состоящей из $N$ атомов, имеет вид $$M=Nμ_0g_JJμ_БB_J(g_JJμ_БH/kT)$$ и определяется функцией Бриллюэна $$B_J(x)=((2J+1)/2J)\text{cth}((2J+1)/2J)x-(1/2J)\text{cth}(1/2J)x.$$ При $J→∞$ это выражение переходит в классич. формулу с функцией Ланжевена. В случае $μH/kT≪1$ из выражения для намагниченности получается формула для магнитной восприимчивости: $χ_{пм}=Nμ_0μ_Б^2g_J^2J(J+1)/3kT$, т. е. выполняется закон Кюри: $χ_{пм}=C/T$, где $C=N[μ_0μ_Б^2g_J^2J(J+1)]/3k$. Т. о., определив из эксперимента $C$ и зная $N$, $k$ и $μ_Б$, можно рассчитать эффективное число магнетонов Бора $p_{эфф}$, приходящихся на 1 атом парамагнетика: $p_{эфф}=g_J\sqrt{J(J+1)}$.
Поляризационный парамагнетизм
При последовательном квантовомеханич. рассмотрении оказалось, что, кроме ориентационной восприимчивости системы атомов или ионов, существует ещё т. н. поляризационный вклад в восприимчивость (Дж. Ван Флек, 1927). Поляризационный П. имеет чисто квантовую природу и связан с тем, что за счёт температурных флуктуаций к осн. состоянию атомов или молекул примешиваются возбуждённые состояния (см. Ванфлековский парамагнетизм). При больших значениях разности энергий основного и возбуждённого состояний атомов или молекул поляризационный вклад в суммарную восприимчивость мал и для восприимчивости выполняется закон Кюри; при небольших значениях этой разности поляризационный вклад становится определяющим и реализуется П., не зависящий от температуры.
Я. Г. Дорфман (1924) и Ф. Хунд (1925) предположили, что в силу особенностей строения электронной оболочки РЗЭ некоторые их соли представляют собой подходящий объект для сравнения с теорией магнитной восприимчивости идеального газа магнитных моментов, напр. соединение $\ce{Pr2(SO4)3·8h3O}$, магнитные свойства которого определяются магнитным моментом ионов $\ce{Pr^{3+}}$. Магнитные моменты $4f$-оболочки хорошо экранированы от воздействия соседних атомов заполненными внешними $5s-$ и $5p$-оболочками ионов редкоземельного металла; с др. стороны, взаимодействием магнитных ионов можно пренебречь, поскольку они находятся на больших расстояниях друг от друга. Т. о., магнитные свойства солей редкоземельных металлов подобны магнитным свойствам паров металлов. При их теоретич. описании необходимо учитывать квантовую природу магнитных моментов атомов редкоземельных металлов; поляризационный вклад в восприимчивость в таких парамагнетиках достаточно велик.
Наличие взаимодействия между магнитными моментами атомов наиболее существенно в конденсиров. средах и приводит к отклонению зависимости $χ_{пм}(T)$ от закона Кюри и выполнению Кюри – Вейса закона $χ_{пм}(T)=C/(T-θ_{пм})$, где $θ_{пм}$ – парамагнитная темп-ра Кюри, которая может быть положительной или отрицательной в зависимости от особенностей магнитной структуры вещества. Энергетич. параметр $∣kθ_{пм}∣$ по порядку величины соответствует энергии взаимодействия магнитных моментов. Температурная зависимость магнитной восприимчивости таких магнетиков имеет сложный вид и требует индивидуального рассмотрения.
Парамагнетизм металлов и полупроводников
Наличие в металлах электронов проводимости, обладающих спином $s=1/2$ и спиновым магнитным моментом $μ_Б$, даёт дополнит. вклад в П. металлов. Система электронов проводимости представляет собой вырожденный ферми-газ, в котором появление намагниченности, т. е. неравенство числа фермионов с разл. значениями проекции спина, в силу принципа Паули, приводит к увеличению ср. кинетич. энергии газа. Во внешнем магнитном поле происходит ориентирование магнитных моментов вдоль направления внешнего поля. Соответствующая восприимчивость практически не зависит от темп-ры (см. Паули парамагнетизм).
П. электронов и дырок в полупроводниках определяется их концентрацией и величиной эффективных магнитных моментов, зависящих от зонной структуры полупроводника. Концентрация носителей заряда сильно зависит от темп-ры, поэтому существует зависимость парамагнитной восприимчивости парамагнитных полупроводников от $T$. В простейшем случае можно полагать, что $χ_{пм}(T)=AT^{1/2}\exp(–ΔE/2kT)$, где $A$ – параметр вещества, $ΔE$ – ширина запрещённой зоны полупроводника. Электронный П. в полупроводниках часто перекрывается диа- и парамагнетизмом ионов кристаллич. решётки, поэтому наблюдать чистый П. электронов в полупроводниках затруднительно. Особенности зонной структуры приводят к искажениям простого выражения для $χ_{пм}$.
Суперпарамагнетизм
Наблюдается в ансамбле слабовзаимодействующих однодоменных ферромагнитных частиц малого объёма, обладающих большим магнитным моментом. Перемагничивание внутри таких частиц происходит путём когерентного вращения всех магнитных моментов ионов внутри частицы, поэтому суперпарамагнетик во внешнем магнитном поле ведёт себя как парамагнетик (см. Суперпарамагнетизм).
Ядерный парамагнетизм. Обусловлен магнитными моментами ядер. Если взаимодействие между ними и магнитными моментами электронных оболочек достаточно малo, то ядерная парамагнитная восприимчивость подчиняется закону Кюри: $χ_я=Nμ_0μ_{я\,эфф}^2/3kT$, где $μ_{я\,эфф}$ – эффективный магнитный момент ядра, который примерно в 1000 раз меньше $μ_Б$ (см. Магнетизм микрочастиц), поэтому ядерная парамагнитная восприимчивость примерно в 106 раз меньше парамагнитной восприимчивости ионов (см. Ядерный парамагнетизм).
bigenc.ru
Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2
Парамагнетики
Cтраница 2
Диамагнетики и парамагнетики имеют относительную магнитную проницаемость, близкую к единице. [16]
Диамагнетики и парамагнетики имеют магнитную проницаемость, близкую к единице. [17]
Диамагнетики и парамагнетики имеют магнитную проницаемость, близкую к единице, и по магнитным свойствам нашли себе ограниченное применение в технике. [18]
Диамагнетики и парамагнетики имеют магнитную проницаемость, близкую к единице, и по магнитным свойствам нашли себе ограниченное применение в технике. [19]
Ферромагнетиками называются парамагнетики, у которых относительная магнитная проницаемость при температуре, меньшей точки Кюри, ц1 и зависит от напряженности внешнего магнитного поля. [20]
Ферромагнетиками называются парамагнетики с самопроизвольной намагниченностью, у которых относительная магнитная проницаемость при температуре, меньшей точки Кюри, ( I 1 и зависит от напряженности внешнего магнитного поля. [22]
Диамагнетики и парамагнетики иногда объединяют под названием слабомагнитных веществ, не обладающих атомным магнитным порядком, а ферромагнетики и ферримагнетики — под названием сильномагнитных веществ, обладающих атомным магнитным порядком; для антиферромагнетиков характерен атомный магнитный порядок, но количественно этот эффект весьма мал. [23]
Итак, парамагнетики и диамагнетики в магнитном поле намагничиваются по-разному. Поэтому их поведение в магнитном поле должно быть различным. [24]
Парамагнитные вещества ( парамагнетики) состоят из атомов, у которых орбитальные магнитные моменты электронов не компенсируют друг друга. Парамагнитные атомы обладают магнитным моментом и создают в окружающем пространстве магнитное поле. В отсутствие внешнего магнитного поля в парамагнетике магнитные моменты атомов ориентированы хаотично и вследствие теплового движения их ориентация непрерывно изменяется. [25]
Сравнивая диамагнетики и парамагнетики, мы легко обнаруживаем, чем они отличаются: парамагнетики состоят из атомов или молекул, имеющих магнитные моменты, а диамагнетики — из атомов или молекул, магнитные моменты которых равны нулю. Теперь мы покажем, что наше наблюдение зафиксировало существенное обстоятельство: тела, состоящие из атомов ( молекул), имеющих магнитный момент, должны быть парамагнетиками, а тела, состоящие из атомов ( молекул) с нулевым моментом, — диамагнетиками. [26]
Заметим, что парамагнетики намагничиваются очень слабо даже и в сильных внешних полях. Из рис. 25.21 видно, что парамагнетик должен втягиваться во внешнее магнитное поле, поскольку разноименные полюсы магнитов притягиваются. [28]
Диа — и парамагнетики обычно относят к слабомагнитным, а остальные — к сильномагнитным веществам. [30]
Страницы: 1 2 3 4
www.ngpedia.ru