Получение основных солей из средних: Способы получения кислых, основных и комплексных солей — урок. Химия, 8–9 класс.

Содержание

Способы получения кислых, основных и комплексных солей — урок. Химия, 8–9 класс.

Способы получения кислых солей

1. Кислые соли образуются при взаимодействии средних солей с кислотами.

  

Например, если к раствору сульфата натрия добавить раствор серной кислоты, из полученного раствора можно выкристаллизовать гидросульфат натрия:

Na2SO4+h3SO4→2NaHSO4.

 

Нерастворимые в воде природные карбонаты (известняк и другие) в присутствии воды и углекислого газа (угольной кислоты) превращаются в растворимые гидрокарбонаты.

 

Например, карбонат кальция превращается в гидрокарбонат:

CaCO3+h3O+CO2⏟h3CO3→CaHCO32.

 

В результате этой химической реакции возрастает жёсткость природной воды, обусловленная присутствием растворимых солей кальция и магния, образуются карстовые пещеры, а также происходит разрушение коралловых рифов.

 

Видеофрагмент:

Взаимопревращение карбонатов и гидрокарбонатов

2. Кислые соли образуются при неполной нейтрализации многоосновных кислот.

Например, при взаимодействии гидроксида натрия с серной кислотой в соотношении количества вещества \(1 : 1\) образуется гидросульфат натрия:
NaOH+h3SO4→NaHSO4+h3O.


Если гидроксид кальция взаимодействует с фосфорной (ортофосфорной) кислотой в
соотношении количества вещества \(1 : 2\), образуется дигидрофосфат кальция:
CaOh3+2h4PO4→Cah3PO42+2h3O.


3. Кислые соли образуются при действии избытка кислотного оксида на основание.

Например, если гидроксид натрия реагирует с оксидом углерода(\(IV\)) в соотношении количества вещества \(1 : 1\), образуется гидрокарбонат натрия:

NaOH+CO2→NaHCO3.

Способы получения основных солей

1. Основные соли образуются при взаимодействии щелочей с растворимыми в воде солями.

Например, если смешать растворы хлорида кальция и гидроксида кальция, из полученного раствора можно выкристаллизовать гидроксохлорид кальция:
CaOh3+CaCl2→2CaOHCl.

 

2. Основные соли образуются при взаимодействии избытка основания с кислотой.

Например, гидроксохлорид кальция  образуется при неполной нейтрализации гидроксида кальция соляной кислотой:
CaOh3+HCl→CaOHCl+h3O.

 

3. Гидроксокарбонат меди(\(II\)), свинца(\(II\)), цинка и некоторых других металлов образуется при взаимодействии растворов солей этих металлов с растворами карбонатов.


Например
, при взаимодействии раствора сульфата меди(\(II\)) (медного купороса) с раствором карбоната натрия (соды) образуется осадок гидроксокарбоната меди:

2CuSO4+2Na2CO3+h3O→CuOh3CO3↓+CO2↑+2Na2SO4.

 

Видеофрагмент:

Получение основного карбоната меди

Получение комплексных солей

1. Комплексные соли образуются при действии растворов щелочей на амфотерные гидроксиды.
 
Например, при действии раствора гидроксида калия на гидроксид цинка образуется тетрагидроксоцинкат калия:
2KOH+ZnOh3→K2ZnOh5.

При действии разбавленного раствора гидроксида натрия на гидроксид алюминия образуется тетрагидроксоалюминат натрия:

NaOH+AlOh4→NaAlOh5.


2. Ещё один способ получения комплексных солей — действие растворов щелочей на амфотерные оксиды.

Например, при действии раствора гидроксида натрия на оксид цинка образуется тетрагидроксоцинкат натрия:

2NaOH+ZnO+h3O→Na2ZnOh5.


Комплексные соли образуются также при растворении в щёлочи цинка или алюминия.

 

Одним из продуктов реакции в этом случае является водород:

2NaOH+Zn+2h3O→Na2ZnOh5+h3↑,

2NaOH+2Al+6h3O→2NaAlOh5+3h3↑.

Основные соли, Средние соли гидролиз

    Сероводородная кислота может реагировать с основаниями, основными окислами или солями, образуя два ряда солей средние — сульфиды, кислые — бисуль фиды (или гидросульфиды). Большинство сульфидов (за исключением сульфидов щелочных и щелочноземельных металлов, а также сульфида аммония) плохо растворимо в воде. Сульфиды, как соли очень слабой кислоты подвергаются гидролизу. Например, сульфид натрия очень сильно гидролизуется, давая щелочной раствор (см. 6, гл. VH). [c.294]
    Основные соли обычно не образуются при частичной нейтрализации малорастворимых оснований (вместо этого происходит частичное растворение основания с образованием средней соли). Образование основных солей нехарактерно для сильных оснований. Обе указанные реакции, ведущие к образованию основных солей, связаны со смещением равновесия процессов гидролиза. [c.256]

    Напомним, что основными солями называются соединения, содержащие, кроме ионов металла и кислотного остатка (характерны.ч для средних солей), также гидроксильные группы, характеризующие основания. Обычно основные соли образуются при гидролизе средних солей, например МеС1,- Н,0 ii MgOH l+H l. Подробнее см. 43.  

[c.94]

    Кислые и основные соли могут образоваться также при гидролизе средних солей. [c.47]

    Рассмотрим сначала гидролиз средней соли — фосфата натрия. Первая (основная) ступень гидролиза выражается следующими уравнениями  [c.403]

    Ржавление черных металлов, находящихся в контакте со смазочными маслами, может вызываться какими-либо компонентами, присутствующими в масле или образованными в нем в процессе работы, или же некоторыми загрязняющими примесями, чаще всего во Ьй. Иллюстрацией к первому случаю служит образование соляной кислоты в результате гидролиза хлорированного соединения. Что же касается воды, то она попадает в картер редуктора чаще всего в результате конденсации на холодных стенках корпуса влажного воздуха. Ржавление металла можно предотвратить независимо от причин, его вызывающих, вводя в редукторные масла специальные присадки, так называемые ингибиторы ржавления. Характерными ингибиторами ржавления являются полярные поверхностноактивные соединения, действие которых основано на обволакивании поверхностей черных металлов защитными водоотталкивающими пленками. Подобным эффектом обладают часто применяемые сульфонаты бария, кальция или натрия в концентрации 0,1—2,0%. Эти соединения можно получать как из нефтяных, так и из синтетических сульфоновых кислот молекулярного веса 300—500. Сульфонаты металлов могут быть получены в виде основных или средних солей. Первые наиболее желательны в тех случаях, когда кислые продукты образуются в масле в процессе эксплуатации. Сульфонаты металлов обладают высокой вязкостью и поэтому их в большинстве случаев удобнее поставлять в виде 50%-ного раствора в очищенном светлом масле. В некоторых маслах сульфонаты выполняют двойную функцию, т. е. действуют в качестве диспергирующего агента и ингибитора ржавления. 

[c.98]

    Получение мыл щелочных и щелочноземельных металлов не представляет больших трудностей, получаются при этом средние соли. В случае поливалентных металлов (алюминий, свинец и др.) получаются преимущественно смеси средних и основных мыл. Для предотвращения гидролиза реакцию омыления целесообразно проводить в неводных средах. С целью получения натриевых и литиевых мыл (стеаратов металла) исходную кислоту нейтрализуют снир- вода товым (водньсм) раствором щелочи в лабо-раторном приборе (рис. 91). Теоретически необходимое количество щелочи рассчитывают по уравнению  [c.257]

    Определение, согласно которому кислые и основные соли отличаются от средних тем, что в их растворах наряду с катионами металла (или анионами кислоты) имеются также ионы водорода (гидроксильные ионы), не учитывает процессов гидролиза многих средних солей. 

[c.246]

    Поскольку основные соли обычно менее растворимы, чем средние соли сильных кислот, равновесие гидролиза и осаждения будет смещаться, приводя к получению средних солей. [c.257]

    Водный раствор средней соли, образованной слабым основанием и сильной кислотой, имеет кислую реакцию. Если основание одноатомно, то при гидролизе соли образуется именно оно, а если многоатомно — то продуктом гидролиза будет основная соль. В первом случае направляющая реакция идет в сторону образования слабого электролита — основания, а во втором — основного иона. [c.188]

    Азотнокислый основной висмут можно получить путем гидролиза средней соли  [c.81]

    Раствор основной соли сульфата алюминия можно также приготовить обработкой раствора соли среднего сульфата аммиаком. В работе [в] изучена кинетика гидролиза А1(Ш) в растворах при добавлении аммиака до pH н-7 при температуре 30-70°С. Установлено, что взаимодействие А1(Ш) с ОН -ионами протекает в три стадии  

[c.3]

    Степень окисления иона оказывает существенное влияние на его химические свойства. Чем выше степень окисления, тем сильнее проявляются кислотные и ослабляются основные свойства элемента и тем больше степень гидролиза его солей. Например, pH растворов солей Fe составляет 5—6, а солей Fe + — около двух. Гидроксид сурьмы (III) обладает амфотерными свойствами, а сурьмы(V)—кислотными гидроксид хрома (III) имеет амфотерные свойства, а ион СгО , где хром имеет степень окисления -4-6, является анионом кислоты средней силы и т. д. [c.17]

    Прямое титрование бериллия щелочью [375] производят в горячем растворе с фенолфталеином в качестве индикатора. Метод дает заниженные результаты. Так, Блейер и Морман [375] при определении 18—120 мг бериллия получали в среднем на 1,1% бериллия меньше теоретического. Кроме того, при определении бериллия в растворах сульфатов в результате гидролиза образуются основные соли переменного состава, которые практически не удается перевести в гидроокись. Поэто.му Бриттон [376] рекомендует переводить сульфат в хлорид, вводя в раствор избыток хлорида бария. Раствор хлорида затем нагревают до кипения, и выделяющуюся кислоту оттитровывают щелочью. Метод применим до содержания Ве 2 мг в 100 мл раствора. Определению мешают все катионы, кроме щелочных и щелоч ю-земельных. Мешают также ионы аммония при титровании 

[c.59]


    Карбонат-ион является анионом угольной кислоты, которая принадлежит к числу слабых кислот Ki = = 4,5-10 , /(2=4,8-10- ). Карбонаты щелочных металлов в водных растворах, подвергаясь сильному гидролизу, имеют высокое значение pH (8,5—12,0). Из средних солей растворимы в воде только соли калия, натрия и аммония. Остальные катионы образуют с СО3- нерастворимые средние и основные соли. Катионы в степени окисления — -3 и выше, как правило, с карбонатами щелочных металлов образуют гидроксиды А1(0Н)з, Ре(ОН)з и др. 
[c.268]

    Чтобы избежать мути, к раствору соли добавляют свободную кислоту, тогда реакция гидролиза ослабляется, так как кислота реагирует с основной солью, образуя среднюю соль. Например  [c.356]

    Соли «слабых кислот осаждают ряд катионов третьей группы не в виде нормальных (средних) солей, а в виде основных солей или даже гидратов окисей. Например, нормальные карбонаты катионов третьей группы, за исключением Мп++ и N1+ +, в растворах не образуются, так как все они в той или иной степени подвергаются гидролизу. При действии Ма СОз или К СОд на растворы солей кобальта или цинка, в зависимости от условий (концентрация соли и температура раствора), получаются основные соли, имеющие переменный состав. [c.187]

    Объясните, почему первая и вторая соль не подвергаются гидролизу При составлении уравнений гидролиза следует учесть, что А1С1з переходит в основную соль, а ЫзаСОз — в кислую. Ответьте, какие средние соли при гидролизе образуют основные соли и какие — кислые Почему в уравнениях гидролиза двух последних солей следует ставить вместо знака равенства знак обратимости  

[c.91]

    Напомним, что основными солями называются соли, содержащие кроме металла и кислотного остатка, характерных для средних солей, также гидроксильные группы, характеризующие основания. Обычно основные соли обра-ауются в результате гидролиза средних солей, например [c.62]

    Для второй точки эквивалентности, т. е. для средней соли двуосновной кислоты (или двукислотного основания), вычисления ведут по первой ступени гидролиза, пренебрегая следующими (например, для N32003 гидролиз происходит в основном по первой ступени до иона [c.110]

    В инженерной практике следует помнить, что растворы средних солей далеко не всегда имеют нейтральную реакцию и pH может быть больше или меньше 7 а это определяет агрессивность среды при коррозионных процессах. Кроме того, для создания оптически прозрачных растворов некоторых солей, например uSO , следует подавлять обратимую реакцию гидролиза добавлением кислоты, так как основные соли, а тем более гидроксиды металлов трудно растворимы и будут создавать рассеяние света. 

[c.215]

    В некоторых случаях степень гидролиза многозарядных катионов в разбавленных растворах оказывается настолько высокой, что образуются малорастворимые гидроксосоединения. Например, при разбавлении концентрированных растворов солей Bi начинают выпадать в осадок продукты гидролиза — смесь основных солей, содержащих группы BiOH + или Bi(0H>2, и гидратированного оксида BijOj ХН2О. В случае многоосновных кислот из-за гидролиза часто осаждаются не средние, а кислые соли, например  [c.196]

    Иногда ионы AP и Fe удаляют из раствора действием ацетата натрия Na Ha OO. При этом в осадок выпадают не средние, а основные соли, также образующиеся в результате гидролиза  

[c.54]

    Твердый основной хлорид алюминия получают периодическим нагреванием и охлаждением водного раствора А1С1з (пат. 49—43478 Япония). При охлаждении горячего раствора до 70 °С отделяют избыток средней соли. При О °С образуются затравочные кристаллы, на которых при 30—40 °С кристаллизуется продукт состава А1з(0Н)5С14-пН20 п = = 9- 11). Кипячением растворов хлорида алюминия в течение 2—4 ч в сосуде с обратным холодильником и последующей сушкой распылением получают основные хлориды алюминия, растворимые в спиртах. Содержание воды в продукте составляет 18—20 %, отношение А1/С1 изменяется в пределах от 1/2 до 2/1 (пат. 3904741 США). Процесс получения основных хлоридов алюминия можно представить как направленный гидролиз по реакциям  [c.93]

    В кислых растворах с избытком алюминия наиболее устойчивой твердой фазой является основной фосфат алюминия. Если значение pH больше, чем pH, соответствующее минимуму растворимости фосфата (pH = 6), то основная соль гидролизуется до гидроксида алюминия, на поверхности которого сорбируется фосфат. При большой концентрации фосфата выделяется в осадок таранакит, который переходит в среднюю соль, если pH системы возрастает. 

[c.63]

    Гидролиз всегда сопровождается изменением активности ионов Н . По этой причине растворы многих средних солей имеют кислую или щелочную реакцию. Например, раствор хлористого аммония в воде имеет явно кислую реакцию, а раствор соды КагСОз— щелочную. Изменение активности ионов Н» при растворении соли в воде может быть обнаружено проще всего с помощью кислотно-основных индикаторов. [c.121]

    Вторую порцию дестиллята нейтрализуют 20% раствором соды, избегая ее избытка (проба на лак.мус), и прибавляют немного раствора хлорного железа. Образуется хорошо растворимая средняя соль уксуснокислого железа. Раствор нагревают до кипения. Вследствие гидролиза выпадает коричнево-красный осадок основной соли уксуснокислого железа. [c.62]

    Напомним, что основными солями называются соединения, содержащие кроме ионов металла и кислотного остатка гидроксильные группы. Обычно основные соли образуются при гидролизе средних солей, например Mg U -Ь Н2О з ч MgOH l + НС1 (подробнее см. в 47). [c.122]

    Как было показано выше, гидролиз средних солей многоосновных кислот приводит к образованию анионов кислых солей. Подобно этому, при гидролизе средних солей многокислотных оснований образуются катионы основных солей, в состав которых входят ионы металла и гидроксила. Например, в анализе катионов I аналитической группы при выпаривании раствора Mg b один из С1 -ионов этой соли замещается ОН -ионом воды и образуется основная соль MgOH l  [c.232]

    Повидимому, все средние гидратные соли окиси железа бесцветны, а тот бурый цвет, который свойствен их растворам, надо думать, принадлежит основным солям окиси, которые могут (вместе со свободною кислотою) происходить из средней соли при действии воды (гидролиз) например, Fe-X -f-+ №0 = Fe OX + 2НХ. Замечательный пример изменения цвета солей представляют щавеАев[окисл]ые соли закиси и окиси железа. Первая из них в сухом виде желтого цвета, хотя обыкновенно соли закиси зеленого цвета, а соль окиси бесцветна или слабо-зеленовата. Когда средняя соль окиси растворяется в воде, то она, как многие соли, вероятно, разлагается водою на кислоту и основную соль, и эта последняя дает раствор бурого цвета. Железные квасцы почти бесцветны, водою легко разлагаются и служат лучшим доказательством указанного предположения. Параллельное изучение явлений, свойственных растворам солей Fe O и r-0 могло бы, по моему мнению, быть весьма полезным приобретением для истории водных рас- [c.596]

    Для второй точки эквивалентности, т. е. для средней соли двуосновной кислоты (или двукислотного основания), вычисления ведут по первой ступени гидролиза, пренебрегая следующими (например, для ЫагСОз гидролиз происходит в основном по первой ступени до иона H O ), и pH вычисляется по второй константе диссоциации. [c.97]

    Если средние соли сильных кислот и трехвалентных оснований вследствие сильного гидролиза превращаются в основные, то они также нерастворимы в воде и их, подобно двух- и вышевалентным основаниям, приходится растворять в кислоте. Таковы, например, хлорокиси сурьмы и висмута. [c.213]

    Y лоду среднюю уксуснокислую соль Ее(С2Нз02)д, что сказывает- ся в изменении окраски раствора в красно-бурую. Если раствор разбавить водой и прокипятить, то гидролиз Ре(С2Нз02)з усиливается и выпадает бурый осадок основной соли  [c.136]

    Основная коричнокислая соль бериллия и средние соли редкоземельных элементов и иттрия имеют постоянный состав, практически не подвержены гидролизу при пр01мьгвании, не меняют своего состава при высушивании при 110—120° С и могут служить удобной весовой формой для онределения этих элементов [30, 36]. [c.11]


Соли. 11 класс | Презентация к уроку химии (11 класс) по теме:

Слайд 1

Соли

Слайд 2

Классификация солей Средние соли – продукты полного замещения атомов водорода в кислоте химическим элементом металлом (состоят из катионов металла и анионов кислотного остатка) Na 2 SO 4 , K 3 PO 4 Кислые соли — продукты неполного замещения атомов водорода в кислоте химическим элементом металлом (в анион кислотного остатка входит водород) NaHSO 4 , K 2 HPO 4 Основные соли — продукты неполного замещения гидроксогрупп в гидроксиде металла кислотными остатками (катион содержит гироксогруппы) CuOHCl , AlOH(NO 3 ) 2

Слайд 3

Классификация солей Двойные соли – соли, содержащие два катиона KAl(SO 4 ) 2 Смешанные соли – соли, содержащие два аниона CaOCl 2 Комплексные соли – соли, содержащие ион комплексообразователя, связанный с лигандами Na [Al(OH) 4 ]

Слайд 4

К средним солям относится каждое из двух веществ Fe(OH) 2 Cl и Fe(HSO 4 ) 2 MgCl 2 и Mg(OH)NO 3 KHCO 3 и NaHSiO 3 K 3 PO4 и BaSiO 3

Слайд 5

Установите соответствие между формулой соли и её принадлежностью к определённой группе. А) ZnSO 4 1) кислая Б) Cu 2 ( OH ) 2 CO 3 2) средняя В) KAl ( SO 4 ) 2 3)основная Г) NaHSO 4 4) двойная 5)комплексная

Слайд 6

Установите соответствие между солью и классом (группой) солей, к которому она принадлежит. А) С a(OCl)Cl 1) основные Б) NaH 2 PO 4 2) кислые В) Al(OH)SO 4 3) средние Г) Fe(SCN) 2 4) двойные 5) смешанные

Слайд 7

Формулы только основных солей указаны в ряду, KHCO 3 , Na 2 Cr 2 O 7 , (CUOH) 2 SO 4 CuCl 2 , NaHSO 3 , (AlOH)Cl 2 Ca(HCO 3 ) 2 , ZnS, (FeOH)Cl (FeOH)NO 3 , (CuOH) 2 CO 3 , MgOHCl

Слайд 8

Способы получения средних солей Основания + кислота : 3NaOH + H 3 PO 4 = Na 3 PO 4 + 3H 2 O Основный оксид + кислота : MgO + H 2 SO 4 = MgSO 4 + H 2 O Кислотный оксид + щелочь : SO 3 + 2NaOH = Na 2 SO 4 + H 2 O Кислотный оксид + основный оксид : SO 3 + Na 2 O = Na 2 SO 4

Слайд 9

Способы получения средних солей Соль + кислота : BaCl 2 + H 2 SO 4 = BaSO 4 ↓ + 2HCl Раствор соли + раствор соли : BaCl 2 + Na 2 SO 4 = BaSO 4 ↓ + 2NaCl Раствор соли + раствор щелочи : MgSO 4 + 2NaOH = Mg(OH) 2 + Na 2 SO 4

Слайд 10

Способы получения средних солей Металл + неметалл : Mg + S = MgS Металл + раствор соли : Mg + CuSO 4 = MgSO 4 + Cu Металл + кислота : Mg + H 2 SO 4 = MgSO 4 + H 2

Слайд 11

Нерастворимая соль образуется при взаимодействии KOH (р-р) и H 3 PO 4 (р-р) HCl (р-р) и Mg ( NO 3 ) 2 (р-р) HNO 3 (р-р) и CuO Ca ( OH ) 2 (р-р) и CO 2

Слайд 12

Разложение средних солей Разложение карбонатов 2 группы главной подгруппы : CaCO 3 = CaO + CO 2 Разложение нитратов : 2NaNO 3 = 2NaNO 2 +O 2 2Cu(NO 3 ) 2 = 2CuO + 4NO 2 +O 2 2AgNO 3 = 2Ag + 2NO 2 + O 2 Разложение других солей : 2 KMnO 4 = K 2 MnO 4 + MnO 2 + O 2 2KClO 3 = 2KCl + 3O 2

Слайд 13

Получение кислых солей Взаимодействие избытка кислоты с основанием : H 3 PO 4 + NaOH = NaH 2 PO 4 + H 2 O Взаимодействие избытка кислотного оксида с основанием : CO 2 + KOH = KHCO 3

Слайд 14

Установите соответствие между реагирующими веществами и продуктами из взаимодействия. А ) KOH + SO 3 ( изб ) → 1) KHSO 4 Б ) KOH + SO 3 ( нед ) → 2) K 2 SO 3 В ) KOH + CO 2 ( изб ) → 3) K 2 CO 3 и H 2 O Г ) KOH + CO 2 ( нед ) → 4) K 2 SO 4 и H 2 O 5) KHCO 3 6) KHSO 3

Слайд 15

Получение основных солей Взаимодействие кислоты с избытком основания : Fe(OH) 3 + HCl = Fe(OH) 2 Cl + H 2 O Взаимодействие избытка соли со щелочью : Cu(NO 3 ) 2 +NaOH = CuOHNO 3 + NaNO 3

Слайд 16

Переход одних солей в другие Средние → кислые : Na 3 PO 4 + 2 H 3 PO 4 = 3Na H 2 PO 4 Na 2 CO 3 + CO 2 + H 2 O = 2NaHCO 3 Кислые → средние : Na 2 H PO 4 + Na OH = Na 3 PO 4 + H 2 O

Слайд 17

Переход одних солей в другие Средние→ основные : CuCl 2 + Na OH = Cu OH Cl + NaCl Основные → средние : Cu OH Cl + H Cl = CuCl 2 + H 2 O

Слайд 18

Сероводород объемом 5,6 л (н.у.) прореагировал без остатка с 59,02 мл раствора гидроксида калия с массовой долей 20% (плотность 1,186 г/мл). Определить массу соли, полученной в результате этой химической реакции.

Слайд 19

Оксид фосфора( V ) массой 1,42 г растворили в 60 г 8,2%-ной ортофосфорной кислоты и полученный раствор прокипятили. Какая соль и в каком количестве образуется, если к полученному раствору добавить 3,92 г гидроксида калия ?

Соли средние, кислые, основные | Решаем химию: вопросы и ответы

Соли встречаются в химии очень часто. Состоят они из металла и кислотного остатка, образуются чаще всего в реакции нейтрализации, то есть реакции между основанием и кислотой, хотя получить соли можно и другими способами. Изучение химии в школе предполагает знакомство со средними солями, но иногда в школьной химии встречаются кислые и основные соли. О них и пойдёт речь.

Фото: shutterstock.com

Фото: shutterstock.com

Классификация солей

Средние соли

Итак, средние соли образуются, когда в кислоте все атомы водорода замещены металлом. Примеры средних солей: КCl, Li2SO4, Na3PO4.

Из примеров как раз видно, что в кислотах, использованных для получения солей, все атомы водорода заместились на металл. Посмотрите, например, на фосфат натрия Na3PO4. Эта соль фосфорной кислоты h4PO4. Видно, что все три атома водорода заместились на атомы натрия.

Средние соли. Номенклатура

Здесь нет никакой сложности:

в названии используется название кислотного остатка и металл.

Примеры:

Ca(NO3)2 – нитрат кальция (нитрат – соль азотной кислоты),

MgSO4 – сульфат магния (сульфат – соль серной кислоты),

К3PO4 – фосфат калия (фосфат – соль фосфорной кислоты).

Кислые соли

Кислые соли – продукт неполного замещения атомов водорода в кислоте атомами металла. Примеры кислых солей: NaHCO3, KHSO3.

При составлении формул кислых солей важно понимать, как они образуются, иначе будет путаница с индексами. Давайте разберём это на примере гидрокарбоната натрия NaHCO3. Для начала вспомним о карбонате натрия Na2CO3. Это соль угольной кислоты Н2СО3. При образовании карбоната натрия заместились оба атома водорода на два атома натрия, то есть вместо двух атомов водорода в кислоте h3CO3 встали два атома натрия, образовав карбонат натрия Na2CO3:

в h3CO3 заместились 2 атома водорода на 2 атома натрия с образованием Na2CO3

А вот если атомов натрия не хватило, то атом натрия заместит лишь один атом водорода, второй при этом останется, то есть:

в h3CO3 заместился 1 атом водорода на 1 атом натрия с образованием NaHCO3

Обратите внимание, что все валентности учтены! Это важно! Вы знаете, что валентность кислотного остатка угольной кислоты СО3 равна II (потому что угольная кислота двухосновная, в ней два атома водорода). Валентность атома натрия I, валентность атома водорода I, поэтому и формула гидрокарбоната выглядят так: NaHCO3.

Кислые соли. Номенклатура

Чтобы назвать кислую соль правильно,

нужно к кислотному остатку добавить часть «гидро» (если в соли два атома водорода, то нужно добавить «дигидро»).

Примеры:

NaHSO3 – гидросульфит натрия (сульфит – соль сернистой кислоты h3SO3, но у нас соль кислая, поэтому добавляем «гидро»),

Na2HPO4 – гидрофосфат натрия (фосфат – соль фосфорной кислоты h4PO4, но у нас соль кислая, поэтому добавляем «гидро»),

Nah3PO4 – дигидрофосфат натрия (фосфат – соль фосфорной кислоты h4PO4, но у нас соль кислая, причём в ней два атома водорода, поэтому добавляем «дигидро»).

Запомните, что одноосновные кислоты не образуют кислых солей. Это довольно очевидно, ведь в одноосновных кислотах всего один атом водорода, и если он не заместится, то кислота так и останется кислотой, не превратившись в соль. Например, в соляной кислоте (одноосновной) HCl атом водорода в любом случае должен заместиться на атом металла, иначе соли не получится.

Основные соли

Основные соли получаются, когда не все гидроксильные группы в основании заместились кислотным остатком. Примеры основных солей: Zn(OH)Cl, Al(OH)SO4, Fe(OH)(NO3)2.

Здесь ситуация обратна той, что имеется при образовании кислых солей. Но если в кислых солях частично замещаются атомы водорода, то в основных — частично замещаются гидроксогруппы. Давайте рассмотрим это на примере гидроксохлорида цинка Zn(OH)Cl.

В гидроксиде цинка Zn(OH)2 заместились две группы ОН на два кислотных остатка соляной кислоты Cl с получением хлорида цинка ZnCl2 (средней соли).

Но бывает, что в гидроксиде цинка Zn(OH)2 заместилась одна группа ОН на один кислотный остаток соляной кислоты Cl с получением гидроксохлорида цинка Zn(ОН)Cl (средней соли).

Составление формул основных солей тоже требует внимательности. Здесь нужно учитывать число гидроксильных групп ОН и валентность кислотного остатка. Например, в Zn(OH)Cl валентность цинка II, валентность гидроксогруппы I, валентность кислотного остатка Cl – I.

Основные соли. Номенклатура

Чтобы правильно назвать основную соль,

нужно к кислотному остатку прибавить «гидроксо» (если в соли две гидроксильные группы, то добавляют «дигидроксо»).

Al(OH)SO4 – гидроксосульфат алюминия (сульфат – соль серной кислоты h3SO4, но у нас соль основная, поэтому добавляем «гидроксо»),

Fe(OH)2(NO3) – дигидроксонитрат железа (III) (нитрат – соль азотной кислоты HNO3, но у нас соль основная, причём в ней две гидроксильные группы ОН, поэтому добавляем «дигидроксо»),

Mg(ОН)Cl – гидроксохлорид магния (хлорид – соль соляной кислоты HCl, но у нас основная соль, поэтому добавляем «гидроксо»).

Пишите, пожалуйста, в комментариях, что осталось непонятным, и я обязательно дам дополнительные пояснения. Жалуйтесь на сложности в изучении школьного курса и говорите, что вас испугало в учебнике химии. И тогда следующая статья будет рассказывать именно об этой проблеме.

ОГЭ. Химические свойства средних и кислых солей

Правило 12.1 Взаимодействие растворов солей с металлами

Более активные металлы вытесняют из солей менее активные металлы:

Fe + CuSO4 → Cu + FeSO4 
Железо является более активным металлом, чем медь, так как стоит левее в ряду активностей металлов, следовательно вытесняет медь из ее соли. Такие реакции протекают в растворах, следовательно, соли должны быть растворимыми.

 

Ag + CuSO4 → реакция не идет, так как серебро стоит правее меди в ряду активностей металлов и, следовательно, является более слабым металлом.

 

Правило 12.2. Соли вступают в реакции ионного обмена с щелочами:

Условия: 1) оба реагента должны быть растворимыми; 2) должен выпадать осадок или выделяться газ.

 

2NaOH + ZnCl2 → Zn(OH)2 + 2NaCl
NaOH + NH4NO3 → NH3 + NaNO3 + H2O

Cu(OH)2 + NaNO3 → реакция не идет, так как гидроксид меди (II) нерастворим.

 

Правило 12.3. Соли вступают в реакции ионного обмена с кислотами:

Условие: должен выделяться газ, выпадать осадок или образовываться более слабая кислота:

 

CaCO3 + 2HCl → CaCl2 + CO2 + H2O
AgNO3 + HCl → AgCl + HNO3
K3PO4 + HCl → NaCl + H3PO4 (слабая кислота)

 

Правило 12.4. Получение кислых солей

1. Кислые соли образуются в реакциях металлов, основных оксидов или щелочей с кислотами при условии избытка кислоты:

CaO + H3PO4 = CaHPO4 + H2O

NaOH + H2SO4 = NaHSO4 + H2O

 

2. Либо при условии избытка кислотного оксида:

NaOH + CO2 →  NaHCO3

Ca(OH)2 + 2SO2&nbsp →  Ca(HSO3)2

 

3. Также кислые соли образуются в реакциях карбонатов с раствором, содержащим CO2:

K2СO3 + H2О + СO2 →  2KНСO3

CaСO3 + H2О + СO2 →  Ca(НСO3)2

 

Правило 12.5. Свойства кислых солей

Кислые соли реагируют как с кислотами, так и с щелочами, образуя среднии соли:

NaHCO3 + HCl →  NaCl + H2O + CO2

2KHS + H2SO4 →  K2SO4 + 2H2

 

KНСO3 + KОН →  K2СO3 + H2О

NaHCO3 + KOH →  KNaCO3

Ортофосфорная кислота, химические свойства, получение

1

H

1,008

1s1

2,1

Бесцветный газ

пл=-259°C

кип=-253°C

2

He

4,0026

1s2

4,5

Бесцветный газ

кип=-269°C

3

Li

6,941

2s1

0,99

Мягкий серебристо-белый металл

пл=180°C

кип=1317°C

4

Be

9,0122

2s2

1,57

Светло-серый металл

пл=1278°C

кип=2970°C

5

B

10,811

2s2 2p1

2,04

Темно-коричневое аморфное вещество

пл=2300°C

кип=2550°C

6

C

12,011

2s2 2p2

2,55

Прозрачный (алмаз) / черный (графит) минерал

пл=3550°C

кип=4830°C

7

N

14,007

2s2 2p3

3,04

Бесцветный газ

пл=-210°C

кип=-196°C

8

O

15,999

2s2 2p4

3,44

Бесцветный газ

пл=-218°C

кип=-183°C

9

F

18,998

2s2 2p5

3,98

Бледно-желтый газ

пл=-220°C

кип=-188°C

10

Ne

20,180

2s2 2p6

4,4

Бесцветный газ

пл=-249°C

кип=-246°C

11

Na

22,990

3s1

0,98

Мягкий серебристо-белый металл

пл=98°C

кип=892°C

12

Mg

24,305

3s2

1,31

Серебристо-белый металл

пл=649°C

кип=1107°C

13

Al

26,982

3s2 3p1

1,61

Серебристо-белый металл

пл=660°C

кип=2467°C

14

Si

28,086

3s2 3p2

1,9

Коричневый порошок / минерал

пл=1410°C

кип=2355°C

15

P

30,974

3s2 3p3

2,2

Белый минерал / красный порошок

пл=44°C

кип=280°C

16

S

32,065

3s2 3p4

2,58

Светло-желтый порошок

пл=113°C

кип=445°C

17

Cl

35,453

3s2 3p5

3,16

Желтовато-зеленый газ

пл=-101°C

кип=-35°C

18

Ar

39,948

3s2 3p6

4,3

Бесцветный газ

пл=-189°C

кип=-186°C

19

K

39,098

4s1

0,82

Мягкий серебристо-белый металл

пл=64°C

кип=774°C

20

Ca

40,078

4s2

1,0

Серебристо-белый металл

пл=839°C

кип=1487°C

21

Sc

44,956

3d1 4s2

1,36

Серебристый металл с желтым отливом

пл=1539°C

кип=2832°C

22

Ti

47,867

3d2 4s2

1,54

Серебристо-белый металл

пл=1660°C

кип=3260°C

23

V

50,942

3d3 4s2

1,63

Серебристо-белый металл

пл=1890°C

кип=3380°C

24

Cr

51,996

3d5 4s1

1,66

Голубовато-белый металл

пл=1857°C

кип=2482°C

25

Mn

54,938

3d5 4s2

1,55

Хрупкий серебристо-белый металл

пл=1244°C

кип=2097°C

26

Fe

55,845

3d6 4s2

1,83

Серебристо-белый металл

пл=1535°C

кип=2750°C

27

Co

58,933

3d7 4s2

1,88

Серебристо-белый металл

пл=1495°C

кип=2870°C

28

Ni

58,693

3d8 4s2

1,91

Серебристо-белый металл

пл=1453°C

кип=2732°C

29

Cu

63,546

3d10 4s1

1,9

Золотисто-розовый металл

пл=1084°C

кип=2595°C

30

Zn

65,409

3d10 4s2

1,65

Голубовато-белый металл

пл=420°C

кип=907°C

31

Ga

69,723

4s2 4p1

1,81

Белый металл с голубоватым оттенком

пл=30°C

кип=2403°C

32

Ge

72,64

4s2 4p2

2,0

Светло-серый полуметалл

пл=937°C

кип=2830°C

33

As

74,922

4s2 4p3

2,18

Зеленоватый полуметалл

субл=613°C

(сублимация)

34

Se

78,96

4s2 4p4

2,55

Хрупкий черный минерал

пл=217°C

кип=685°C

35

Br

79,904

4s2 4p5

2,96

Красно-бурая едкая жидкость

пл=-7°C

кип=59°C

36

Kr

83,798

4s2 4p6

3,0

Бесцветный газ

пл=-157°C

кип=-152°C

37

Rb

85,468

5s1

0,82

Серебристо-белый металл

пл=39°C

кип=688°C

38

Sr

87,62

5s2

0,95

Серебристо-белый металл

пл=769°C

кип=1384°C

39

Y

88,906

4d1 5s2

1,22

Серебристо-белый металл

пл=1523°C

кип=3337°C

40

Zr

91,224

4d2 5s2

1,33

Серебристо-белый металл

пл=1852°C

кип=4377°C

41

Nb

92,906

4d4 5s1

1,6

Блестящий серебристый металл

пл=2468°C

кип=4927°C

42

Mo

95,94

4d5 5s1

2,16

Блестящий серебристый металл

пл=2617°C

кип=5560°C

43

Tc

98,906

4d6 5s1

1,9

Синтетический радиоактивный металл

пл=2172°C

кип=5030°C

44

Ru

101,07

4d7 5s1

2,2

Серебристо-белый металл

пл=2310°C

кип=3900°C

45

Rh

102,91

4d8 5s1

2,28

Серебристо-белый металл

пл=1966°C

кип=3727°C

46

Pd

106,42

4d10

2,2

Мягкий серебристо-белый металл

пл=1552°C

кип=3140°C

47

Ag

107,87

4d10 5s1

1,93

Серебристо-белый металл

пл=962°C

кип=2212°C

48

Cd

112,41

4d10 5s2

1,69

Серебристо-серый металл

пл=321°C

кип=765°C

49

In

114,82

5s2 5p1

1,78

Мягкий серебристо-белый металл

пл=156°C

кип=2080°C

50

Sn

118,71

5s2 5p2

1,96

Мягкий серебристо-белый металл

пл=232°C

кип=2270°C

51

Sb

121,76

5s2 5p3

2,05

Серебристо-белый полуметалл

пл=631°C

кип=1750°C

52

Te

127,60

5s2 5p4

2,1

Серебристый блестящий полуметалл

пл=450°C

кип=990°C

53

I

126,90

5s2 5p5

2,66

Черно-серые кристаллы

пл=114°C

кип=184°C

54

Xe

131,29

5s2 5p6

2,6

Бесцветный газ

пл=-112°C

кип=-107°C

55

Cs

132,91

6s1

0,79

Мягкий серебристо-желтый металл

пл=28°C

кип=690°C

56

Ba

137,33

6s2

0,89

Серебристо-белый металл

пл=725°C

кип=1640°C

57

La

138,91

5d1 6s2

1,1

Серебристый металл

пл=920°C

кип=3454°C

58

Ce

140,12

f-элемент

Серебристый металл

пл=798°C

кип=3257°C

59

Pr

140,91

f-элемент

Серебристый металл

пл=931°C

кип=3212°C

60

Nd

144,24

f-элемент

Серебристый металл

пл=1010°C

кип=3127°C

61

Pm

146,92

f-элемент

Светло-серый радиоактивный металл

пл=1080°C

кип=2730°C

62

Sm

150,36

f-элемент

Серебристый металл

пл=1072°C

кип=1778°C

63

Eu

151,96

f-элемент

Серебристый металл

пл=822°C

кип=1597°C

64

Gd

157,25

f-элемент

Серебристый металл

пл=1311°C

кип=3233°C

65

Tb

158,93

f-элемент

Серебристый металл

пл=1360°C

кип=3041°C

66

Dy

162,50

f-элемент

Серебристый металл

пл=1409°C

кип=2335°C

67

Ho

164,93

f-элемент

Серебристый металл

пл=1470°C

кип=2720°C

68

Er

167,26

f-элемент

Серебристый металл

пл=1522°C

кип=2510°C

69

Tm

168,93

f-элемент

Серебристый металл

пл=1545°C

кип=1727°C

70

Yb

173,04

f-элемент

Серебристый металл

пл=824°C

кип=1193°C

71

Lu

174,96

f-элемент

Серебристый металл

пл=1656°C

кип=3315°C

72

Hf

178,49

5d2 6s2

Серебристый металл

пл=2150°C

кип=5400°C

73

Ta

180,95

5d3 6s2

Серый металл

пл=2996°C

кип=5425°C

74

W

183,84

5d4 6s2

2,36

Серый металл

пл=3407°C

кип=5927°C

75

Re

186,21

5d5 6s2

Серебристо-белый металл

пл=3180°C

кип=5873°C

76

Os

190,23

5d6 6s2

Серебристый металл с голубоватым оттенком

пл=3045°C

кип=5027°C

77

Ir

192,22

5d7 6s2

Серебристый металл

пл=2410°C

кип=4130°C

78

Pt

195,08

5d9 6s1

2,28

Мягкий серебристо-белый металл

пл=1772°C

кип=3827°C

79

Au

196,97

5d10 6s1

2,54

Мягкий блестящий желтый металл

пл=1064°C

кип=2940°C

80

Hg

200,59

5d10 6s2

2,0

Жидкий серебристо-белый металл

пл=-39°C

кип=357°C

81

Tl

204,38

6s2 6p1

Серебристый металл

пл=304°C

кип=1457°C

82

Pb

207,2

6s2 6p2

2,33

Серый металл с синеватым оттенком

пл=328°C

кип=1740°C

83

Bi

208,98

6s2 6p3

Блестящий серебристый металл

пл=271°C

кип=1560°C

84

Po

208,98

6s2 6p4

Мягкий серебристо-белый металл

пл=254°C

кип=962°C

85

At

209,98

6s2 6p5

2,2

Нестабильный элемент, отсутствует в природе

пл=302°C

кип=337°C

86

Rn

222,02

6s2 6p6

2,2

Радиоактивный газ

пл=-71°C

кип=-62°C

87

Fr

223,02

7s1

0,7

Нестабильный элемент, отсутствует в природе

пл=27°C

кип=677°C

88

Ra

226,03

7s2

0,9

Серебристо-белый радиоактивный металл

пл=700°C

кип=1140°C

89

Ac

227,03

6d1 7s2

1,1

Серебристо-белый радиоактивный металл

пл=1047°C

кип=3197°C

90

Th

232,04

f-элемент

Серый мягкий металл

91

Pa

231,04

f-элемент

Серебристо-белый радиоактивный металл

92

U

238,03

f-элемент

1,38

Серебристо-белый металл

пл=1132°C

кип=3818°C

93

Np

237,05

f-элемент

Серебристо-белый радиоактивный металл

94

Pu

244,06

f-элемент

Серебристо-белый радиоактивный металл

95

Am

243,06

f-элемент

Серебристо-белый радиоактивный металл

96

Cm

247,07

f-элемент

Серебристо-белый радиоактивный металл

97

Bk

247,07

f-элемент

Серебристо-белый радиоактивный металл

98

Cf

251,08

f-элемент

Нестабильный элемент, отсутствует в природе

99

Es

252,08

f-элемент

Нестабильный элемент, отсутствует в природе

100

Fm

257,10

f-элемент

Нестабильный элемент, отсутствует в природе

101

Md

258,10

f-элемент

Нестабильный элемент, отсутствует в природе

102

No

259,10

f-элемент

Нестабильный элемент, отсутствует в природе

103

Lr

266

f-элемент

Нестабильный элемент, отсутствует в природе

104

Rf

267

6d2 7s2

Нестабильный элемент, отсутствует в природе

105

Db

268

6d3 7s2

Нестабильный элемент, отсутствует в природе

106

Sg

269

6d4 7s2

Нестабильный элемент, отсутствует в природе

107

Bh

270

6d5 7s2

Нестабильный элемент, отсутствует в природе

108

Hs

277

6d6 7s2

Нестабильный элемент, отсутствует в природе

109

Mt

278

6d7 7s2

Нестабильный элемент, отсутствует в природе

110

Ds

281

6d9 7s1

Нестабильный элемент, отсутствует в природе

Металлы

Неметаллы

Щелочные

Щелоч-зем

Благородные

Галогены

Халькогены

Полуметаллы

s-элементы

p-элементы

d-элементы

f-элементы

Наведите курсор на ячейку элемента, чтобы получить его краткое описание.

Чтобы получить подробное описание элемента, кликните по его названию.

Состав и классификация солей. Химия, 7 класс: уроки, тесты, задания.

1. Химические формулы солей

Сложность: лёгкое

1
2. Номенклатура средних солей

Сложность: среднее

2
3. Составление названий средних солей

Сложность: среднее

3
4. Классификация солей

Сложность: лёгкое

1
5. Составление химических формул средних солей

Сложность: сложное

4
6. Составление названия кислых, основных и комплексных солей

Сложность: среднее

2
7. Составление названия кристаллогидрата соли

Сложность: сложное

1
8. Составление химических формул кислых, основных и комплексных солей

Сложность: среднее

3
9. Распознавание соли по её внешнему виду

Сложность: среднее

3
10. Растворимость солей

Сложность: лёгкое

1
11. Составление уравнений реакций по химическим свойствам солей

Сложность: среднее

4
12. Уравнения реакций по химическим свойствам солей

Сложность: среднее

4
13. С чем может реагировать соль?

Сложность: среднее

4
14. Применение солей

Сложность: лёгкое

1
15. Способы получения средних солей

Сложность: среднее

2
16. Образование солей в реакциях обмена

Сложность: среднее

5
17. Способы получения кислых, основных и комплексных солей

Сложность: сложное

5
18. Расчёт по уравнению реакции, если исходное вещество содержит примеси

Сложность: среднее

5
19. Расчёт формулы кристаллогидрата и составление его названия

Сложность: сложное

5
20. Соли в природе. Названия минералов и горных пород

Сложность: среднее

2
21. Названия солей, встречающихся в природе

Сложность: среднее

2
22. Распространение солей в природе

Сложность: лёгкое

3

Водные растворы солей — Chemistry LibreTexts

  1. Последнее обновление
  2. Сохранить как PDF
  1. Когда солевой раствор является щелочным или кислым?
  2. Соли полипротонных кислот
  3. Вопросы
    1. Ответы
  4. Практические вопросы
  5. Ссылки
  6. Авторы и атрибуты

Соли, помещенные в воду, часто вступают в реакцию с водой с образованием H 3 O + или ОН .Это известно как реакция гидролиза. В зависимости от того, насколько сильно ион действует как кислота или основание, он будет производить различные уровни pH. Когда вода и соли вступают в реакцию, появляется много возможностей из-за различной структуры солей. Соль может состоять из слабой кислоты и сильного основания, сильной кислоты и слабого основания, сильной кислоты и сильного основания или слабой кислоты и слабого основания. Реагенты состоят из соли и воды, а сторона продуктов состоит из конъюгированного основания (от кислоты стороны реакции) или конъюгата кислоты (от основания стороны реакции).В этом разделе химии мы обсуждаем значения pH солей на основе нескольких условий.

Когда солевой раствор является основным или кислым?

Есть несколько руководящих принципов, которые подводят итог:

  1. Соли сильных оснований и сильных кислот не гидролизуются. pH останется нейтральным при 7. Галогениды и щелочные металлы диссоциируют и не влияют на H + , поскольку катион не изменяет H + , а анион не притягивает H + из воды.Вот почему NaCl — нейтральная соль. Общее: Соли, содержащие галогениды (кроме F ) и щелочные металлы (кроме Be 2 + ), будут диссоциировать на ионы-зрители.
  2. Соли, состоящие из сильных оснований и слабых кислот, гидролизуются, что дает им pH более 7. Анион в соли является производным слабой кислоты, скорее всего, органической, и будет принимать протон из вода в реакции. Это заставит воду действовать как кислота, которая в этом случае будет оставлять гидроксид-ион (OH ) .Катион будет происходить из сильного основания, то есть из щелочных или щелочноземельных металлов, и, как и прежде, он будет диссоциировать на ион и не повлияет на H + .
  3. Соли слабых оснований и сильных кислот гидролизуются, что дает им pH менее 7 . Это связано с тем, что анион станет ионом-наблюдателем и не сможет привлечь H + , в то время как катион из слабого основания отдаст протон воде, образуя ион гидроксония.
  4. Соли слабого основания и слабой кислоты также гидролизуются, как и другие, но немного более сложные и требуют учета K a и K b . Какая бы кислота ни была сильнее, она будет доминирующим фактором при определении, является ли она кислотной или основной. Катион будет кислотой, а анион будет основанием и будет образовывать либо ион гидроксония, либо ион гидроксида, в зависимости от того, какой ион легче реагирует с водой.

Соли полипротонных кислот

Не пугайтесь солями полипротонных кислот.Да, они больше и «круче», чем большинство других солей. Но с ними можно обращаться так же, как и с другими солями, только с немного большей математикой. Прежде всего, мы знаем несколько вещей:

  • Это все еще просто соль. Все вышеперечисленные правила по-прежнему действуют. К счастью, поскольку мы имеем дело с кислотами, pH соли полипротонной кислоты всегда будет больше 7.
  • Точно так же, как полипротонные кислоты теряют H + ступенчато, соли полипротонных кислот приобретают H + таким же образом, но в обратном порядке полипротонной кислоты.{-11} \).

    Это означает, что при расчете значений для K b CO 3 2 , K b первой реакции гидролиза будет \ (K_ {b1} = \ dfrac {K_w} { K_ {a2}} \), поскольку он пойдет в обратном порядке.

    Обзор кислотно-основных свойств солей
    Тип решения Катионы Анионы pH
    Кислый

    Из слабых оснований NH 4 + , Al 3 + , Fe 3+

    Из сильных кислот: Cl , Br , I , NO 3 , ClO 4

    <7
    Базовый Из сильных баз: Группа 1 и Группа 2, но не Be 2+

    Из слабых кислот: F , NO 2 , CN , CH 3 COO

    > 7
    нейтраль

    Из сильных баз: Группа 1 и Группа 2, но не Be 2 + .

    Из сильных кислот: Cl , Br , I , NO 3 , ClO 4

    = 7

    Вопросы

    1. Предскажите, будет ли pH каждой из следующих солей, помещенных в воду, кислотным, основным или нейтральным.
      1. NaOCl (т)
      2. KCN (т)
      3. NH 4 NO 3 (с)
    1. Найдите pH раствора.200 M NH 4 NO 3 где (K a = 1,8 * 10 -5 ).
    2. Найдите pH раствора .200 M Na 3 PO 4 где (K a 1 = 7,25 * 10 -5 , K a2 = 6,31 * 10 -8 , K a3 = 3,98 * 10 -3 ). -_ {(aq)} \)

      В то время как Na + не будет гидролизоваться, OCl будет (помните, что это сопряженное основание HOCl).-] \]

      \ [pH = 12,77 \]

      Практические вопросы

      1. Почему соль, содержащая катион сильного основания и анион слабой кислоты, образует щелочной раствор?
      2. Почему соль, содержащая катион слабого основания и анион сильной кислоты, образует кислый раствор?
      3. Как значения K a или K b помогают определить, будет ли слабая кислота или слабое основание доминирующей движущей силой реакции?

      Ответы на эти вопросы можно найти в разделе прикрепленных файлов внизу страницы.

      Список литературы

      1. Петруччи, Ральф Х., Уильям С. Харвуд, Ф. Г. Херринг и Джеффри Д. Мадура. Общая химия: принципы и современные приложения. 9-е изд. Река Аппер Сэдл, Нью-Джерси: Pearson Prentice Hall, 2007.
      2. Тимберлейк, Карен К. Химия 101 Введение в химию. 2-е изд. Сан-Франциско: Pearson Education, 2007. Печать.

      Авторы и авторство

      • Кристофер Ву (UCD), Кристиан Доуэлл (UCD), Николь Хупер (UCD)

      14.4 Гидролиз солевых растворов — Химия

      Цели обучения

      К концу этого раздела вы сможете:

      • Предсказать, будет ли солевой раствор кислым, основным или нейтральным
      • Расчет концентраций различных веществ в солевом растворе
      • Опишите процесс, при котором растворы некоторых ионов металлов становятся кислыми

      Как мы видели в разделе о химических реакциях, когда кислота и основание смешиваются, они подвергаются реакции нейтрализации.Слово «нейтрализация», по-видимому, подразумевает, что стехиометрически эквивалентный раствор кислоты и основания будет нейтральным. Иногда это верно, но соли, которые образуются в этих реакциях, могут иметь собственные кислотные или основные свойства, как мы сейчас увидим.

      Раствор считается нейтральным, если он содержит равные концентрации ионов гидроксония и гидроксида. Когда мы смешиваем растворы кислоты и основания, происходит кислотно-щелочная реакция нейтрализации. Однако, даже если мы смешаем стехиометрически эквивалентные количества, мы можем обнаружить, что полученный раствор не является нейтральным.Он может содержать либо избыток ионов гидроксония, либо избыток гидроксид-ионов, поскольку природа образующейся соли определяет, будет ли раствор кислотным, нейтральным или основным. Следующие четыре ситуации иллюстрируют, как растворы с различными значениями pH могут возникать после реакции нейтрализации с использованием стехиометрически эквивалентных количеств:

      1. Сильная кислота и сильное основание, такие как HCl ( водн. ) и NaOH ( водн. ), будут реагировать с образованием нейтрального раствора, поскольку полученные конъюгированные партнеры имеют незначительную силу (см. Главу 14.3 Относительная сила кислот и оснований):

        [латекс] \ text {HCl} (aq) \; + \; \ text {NaOH} (aq) \; {\ rightleftharpoons} \; \ text {NaCl} (aq) \; + \; \ text {H } _2 \ text {O} (l) [/ латекс]

      2. Сильная кислота и слабое основание образуют слабокислый раствор не из-за задействованной сильной кислоты, а из-за сопряженной кислоты слабого основания.
      3. Слабая кислота и сильное основание дают слабощелочный раствор. Раствор слабой кислоты реагирует с раствором сильного основания с образованием сопряженного основания слабой кислоты и сопряженной кислоты сильного основания.Конъюгированная кислота сильного основания является более слабой кислотой, чем вода, и не влияет на кислотность полученного раствора. Однако сопряженное основание слабой кислоты является слабым основанием и слегка ионизируется в воде. Это увеличивает количество гидроксид-иона в растворе, образующемся в реакции, и делает его слегка щелочным.
      4. Слабая кислота плюс слабое основание могут давать кислотный, основной или нейтральный раствор. Это самый сложный из четырех типов реакций. Когда конъюгированная кислота и конъюгат основания имеют неодинаковые силы, раствор может быть либо кислотным, либо основным, в зависимости от относительной силы двух конъюгатов.Иногда слабая кислота и слабое основание будут иметь одинаковую силу и , поэтому их соответствующие конъюгированные основание и кислота будут иметь одинаковую силу, и раствор будет нейтральным. Чтобы предсказать, будет ли конкретная комбинация кислотной, основной или нейтральной, необходимо сравнить табличные значения конъюгатов K .

      Желудочные антациды

      Наши желудки содержат раствор примерно 0,03 M HCl, который помогает нам переваривать пищу, которую мы едим.Чувство жжения, связанное с изжогой, является результатом утечки желудочной кислоты через мышечный клапан в верхней части желудка в нижнюю часть пищевода. Выстилка пищевода не защищена от разъедающего воздействия желудочной кислоты, как слизистая оболочка желудка, и результаты могут быть очень болезненными. Когда у нас изжога, мы чувствуем себя лучше, если уменьшаем избыток кислоты в пищеводе с помощью антацидов. Как вы уже догадались, антациды — это основы.Одним из наиболее распространенных антацидов является карбонат кальция CaCO 3 . Реакция,

      [латекс] \ text {CaCO} _3 (s) \; + \; 2 \ text {HCl} (aq) \; {\ rightleftharpoons} \; \ text {CaCl} _2 (aq) \; + \; \ текст {H} _2 \ text {O} (l) \; + \; \ text {CO} _2 (g) [/ latex]

      не только нейтрализует желудочную кислоту, но и производит CO 2 ( г, ), что может вызвать удовлетворительную отрыжку.

      Молоко магнезии представляет собой суспензию труднорастворимого основного гидроксида магния, Mg (OH) 2 .{-} \; {\ rightleftharpoons} \; 2 \ text {H} _2 \ text {O} (l) [/ latex]

      При этой реакции не образуется углекислый газ, но антациды, содержащие магний, могут оказывать слабительное действие.

      Некоторые антациды содержат гидроксид алюминия, Al (OH) 3 , в качестве активного ингредиента. Гидроксид алюминия имеет тенденцию вызывать запоры, а некоторые антациды используют гидроксид алюминия вместе с гидроксидом магния, чтобы сбалансировать побочные эффекты двух веществ.

      Кулинарные аспекты химии

      Кулинария — это синтетическая химия, которую можно употреблять в пищу.В кулинарном мире существует ряд примеров кислотно-щелочной химии. Одним из примеров является использование пищевой соды или бикарбоната натрия в выпечке. NaHCO 3 — это база. Когда он вступает в реакцию с кислотой, такой как лимонный сок, пахта или сметана в жидком тесте, в результате разложения образовавшейся угольной кислоты образуются пузырьки углекислого газа, и тесто «поднимается». Разрыхлитель представляет собой комбинацию бикарбоната натрия и одной или нескольких кислотных солей, которые вступают в реакцию, когда два химических вещества вступают в контакт с водой в жидком тесте.

      Многие люди любят добавлять в приготовленную рыбу лимонный сок или уксус, которые являются кислотами (рис. 1). Оказывается, в системе рыб есть летучие амины (основания), которые нейтрализуются кислотами с образованием нелетучих солей аммония. Это уменьшает запах рыбы, а также добавляет «кислый» вкус, который нам нравится.

      Рис. 1. Реакция нейтрализации происходит между лимонной кислотой в лимонах или уксусной кислотой в уксусе и основаниями в мясе рыбы.

      Маринование — это метод консервирования овощей в кислой среде естественного происхождения. Овощ, например огурец, помещают в герметичную банку, погруженную в рассол. Рассол способствует росту полезных бактерий и подавляет рост вредных бактерий. Полезные бактерии питаются крахмалом в огурце и производят молочную кислоту в качестве побочного продукта в процессе, называемом ферментацией. Молочная кислота в конечном итоге увеличивает кислотность рассола до уровня, который убивает любые вредные бактерии, которым необходима щелочная среда.Без вредных бактерий, потребляющих огурцы, они могут прожить гораздо дольше, чем если бы они были незащищенными. Побочный продукт процесса маринования изменяет вкус овощей из-за кислоты, делая их кислыми на вкус.

      Когда мы нейтрализуем слабое основание сильной кислотой, продукт представляет собой соль, содержащую сопряженную кислоту слабого основания. Эта сопряженная кислота является слабой кислотой. Например, хлорид аммония, NH 4 Cl, представляет собой соль, образованную реакцией слабого основного аммиака с сильной кислотой HCl:

      [латекс] \ text {NH} _3 (aq) \; + \; \ text {HCl} (aq) \; {\ longrightarrow} \; \ text {NH} _4 \ text {Cl} (aq) [/ латекс]

      Раствор этой соли содержит ионы аммония и ионы хлорида.{\; \; +} [/ latex] из значения константы ионизации воды, K w и K b , константы ионизации сопряженного с ней основания, NH 3 , используя следующие отношения:

      [латекс] K _ {\ text {w}} = K _ {\ text {a}} \; \ times \; K _ {\ text {b}} [/ латекс]

      Это соотношение сохраняется для любого основания и сопряженной с ним кислоты или для любой кислоты и сопряженного с ним основания. {\; \; +} [/ latex] равно 2.{\; \; +} [/ latex] — более сильная кислота.

      Когда мы нейтрализуем слабую кислоту сильным основанием, мы получаем соль, содержащую сопряженное основание слабой кислоты. Это сопряженное основание обычно является слабым основанием. Например, ацетат натрия, NaCH 3 CO 2 , представляет собой соль, образованную реакцией слабокислой уксусной кислоты с сильным основным гидроксидом натрия:

      [латекс] \ text {CH} _3 \ text {CO} _2 \ text {H} (aq) \; + \; \ text {NaOH} (aq) \; {\ longrightarrow} \; \ text {NaCH} _3 \ text {CO} _2 (aq) \; + \; \ text {H} _2 \ text {O} (aq) [/ latex]

      Раствор этой соли содержит ионы натрия и ионы ацетата.{-10} [/ латекс]

      В некоторых справочниках не указаны значения K b . Они сообщают только константы ионизации для кислот. Если мы хотим определить значение K b с помощью одного из этих справочников, мы должны найти значение K a для конъюгированной кислоты и преобразовать его в значение K b . {\; \; -}] = 0.{-10} [/ латекс]

      Решая это уравнение, мы получаем [CH 3 CO 2 H] = 1,1 × 10 −5 M .

      Проверьте свои знания
      Каков pH 0,083– M раствора CN ? Используйте 4,9 × 10 −10 как K и для HCN. Подсказка: нам, вероятно, потребуется преобразовать pOH в pH или найти [H 3 O + ], используя [OH ] на заключительных этапах решения этой проблемы.

      В растворе соли, образованной реакцией слабой кислоты и слабого основания, чтобы предсказать pH, мы должны знать как K a слабой кислоты, так и K b слабая база.Если K a > K b , раствор является кислым, а если K b > K a , раствор является основным.

      Пример 3

      Определение кислотной или основной природы солей
      Определите, являются ли водные растворы следующих солей кислотными, основными или нейтральными:

      (а) KBr

      (б) NaHCO 3

      (в) NH 4 Класс

      (г) Na 2 HPO 4

      (e) NH 4 F

      Раствор
      Рассмотрим каждый из ионов отдельно с точки зрения его влияния на pH раствора, как показано здесь:

      (a) Катион K + и анион Br являются зрителями, поскольку они являются катионом сильного основания (KOH) и анионом сильной кислоты (HBr), соответственно.{\; \; +} [/ latex] составляет 5,6 × 10 −10 , что кажется очень маленьким, но K b из F составляет 1,4 × 10 −11 , поэтому решение является кислым, так как K a > K b .

      Проверьте свои знания
      Определите, являются ли водные растворы следующих солей кислотными, основными или нейтральными:

      (а) К 2 CO 3

      (б) CaCl 2

      (в) KH 2 PO 4

      (г) (NH 4 ) 2 CO 3

      (e) AlBr 3

      Ответ:

      (а) базовый; (б) нейтральный; (в) базовая; (г) базовая; (д) кислая

      Если мы измерим pH растворов различных ионов металлов, мы обнаружим, что эти ионы действуют как слабые кислоты, когда находятся в растворе.{\; \; -} (водн.) [/ латекс]

      Мы часто видим формулу этого иона просто как «Al 3+ ( водн )», без явного упоминания шести молекул воды, которые являются ближайшими к иону алюминия, и просто описывая ион как сольватированный в воде. (гидратированный). Это похоже на упрощение формулы иона гидроксония, H 3 O + до H + . Однако в этом случае гидратированный ион алюминия является слабой кислотой (рис. 2) и отдает протон молекуле воды.{+} (aq) \; + \; \ text {Al (H} _2 \ text {O}) _ 3 (\ text {OH}) _ 3 (aq) \ end {array} [/ latex]

      Обратите внимание, что некоторые из этих разновидностей алюминия проявляют амфипротическое поведение, поскольку они действуют как кислоты, когда они появляются в левой части выражений равновесия, и как основания, когда они появляются в правой части.

      Рис. 2. Когда ион алюминия реагирует с водой, гидратированный ион алюминия становится слабой кислотой.

      Однако ионизация катиона, несущего более одного заряда, обычно не происходит за пределами первой стадии.{2 +}] [/ latex] в 0,15- M растворе Al (NO 3 ) 3 , который содержит достаточно сильной кислоты HNO 3 для получения [H 3 O + ] до 0,10 M ?

      Константы для различных стадий ионизации для многих ионов металлов неизвестны, поэтому мы не можем рассчитать степень их ионизации. Однако практически все гидратированные ионы металлов, кроме ионов щелочных металлов, ионизируются с образованием кислых растворов. Ионизация увеличивается по мере увеличения заряда иона металла или уменьшения размера иона металла.

      Характерные свойства водных растворов кислот Бренстеда-Лоури обусловлены присутствием ионов гидроксония; водные растворы оснований Бренстеда-Лоури обусловлены присутствием гидроксид-ионов. Нейтрализация, которая происходит при объединении водных растворов кислот и оснований, является результатом реакции ионов гидроксония и гидроксида с образованием воды. Некоторые соли, образующиеся в реакциях нейтрализации, могут сделать растворы продуктов слабокислыми или слабощелочными.

      Растворы, содержащие соли или гидратированные ионы металлов, имеют pH, который определяется степенью гидролиза ионов в растворе. PH растворов может быть рассчитан с использованием известных методов равновесия, или он может быть качественно определен как кислотный, основной или нейтральный в зависимости от относительных K a и K b вовлеченных ионов.

      Химия: упражнения в конце главы

      1. Определите, являются ли водные растворы следующих солей кислотными, основными или нейтральными:

        (a) Al (NO 3 ) 3

        (б) РБИ

        (в) KHCO 2

        (г) CH 3 NH 3 Br

      2. Определите, являются ли водные растворы следующих солей кислотными, основными или нейтральными:

        (а) FeCl 3

        (б) K 2 CO 3

        (в) NH 4 Br

        (г) KClO 4

      3. Новокаин, C 13 H 21 O 2 N 2 Cl, представляет собой соль основного прокаина и соляной кислоты.Константа ионизации новокаина составляет 7 × 10 −6 . Кислый или щелочной раствор новокаина? Что такое [H 3 O + ], [OH ] и pH 2,0% -ного по массе раствора новокаина, если принять, что плотность раствора составляет 1,0 г / мл.

      Решения

      Ответы на упражнения по химии в конце главы
      2. (а) кислая; (б) базовый; (в) кислая; (г) нейтральный

      солей, из которых производятся базовые растворы

      Цель обучения
      • Отличить основные соли от неосновных солей

      Ключевые моменты
        • В кислотно-основной химии соли — это ионные соединения, образующиеся в результате реакции нейтрализации кислоты и основания.
        • Основные соли содержат сопряженное основание слабой кислоты, поэтому, когда они растворяются в воде, они реагируют с водой с образованием раствора с pH более 7,0.

      Срок
      • основная соль продукт нейтрализации сильного основания и слабой кислоты; его анион является сопряженным основанием слабой кислоты

      В кислотно-основной химии соль определяется как ионное соединение, которое образуется в результате реакции нейтрализации между кислотой и основанием.Таким образом, соли состоят из катионов (положительно заряженных ионов) и анионов (отрицательных ионов), и в их несольватированных твердых формах они электрически нейтральны (без чистого заряда). Ионы, составляющие соль, могут быть неорганическими; примеры включают хлорид (Cl ), органический ацетат (CH 3 COO ) и одноатомный фторид (F ), а также многоатомные ионы, такие как сульфат (SO 4 2- ).

      Реакция основной соли в воде

      Существует несколько разновидностей солей, и в этом разделе мы рассмотрим основные соли.- (водн.) [/ латекс]

      Поскольку он способен депротонировать воду и давать щелочной раствор, бикарбонат натрия является основной солью.

      Другие примеры основных солей включают:

      • Карбонат кальция (CaCO 3 )
      • Ацетат натрия (NaOOCCH 3 )
      • Цианид калия (KCN)
      • Сульфид натрия (Na 2 S)

      Обратите внимание, что для всех этих примеров анион является сопряженным основанием слабой кислоты (угольная кислота, бисульфат (вторая стадия диссоциации серной кислоты), уксусная кислота, синильная кислота, сероводород).

      Конъюгированные основания слабой и сильной кислот

      Имейте в виду, что соль будет основной, только если она содержит сопряженное основание слабой кислоты . Например, хлорид натрия содержит хлорид (Cl ), который является сопряженным основанием HCl. Но поскольку HCl — сильная кислота, ион Cl не является основным в растворе и не способен депротонировать воду.

      Бикарбонат натрия Поскольку бикарбонат-ион является сопряженным основанием с угольной кислотой, слабая кислота, бикарбонат натрия, дает щелочной раствор в воде.

      Показать источники

      Boundless проверяет и курирует высококачественный контент с открытой лицензией из Интернета. Этот конкретный ресурс использовал следующие источники:

      Нитратная соль — обзор

      20.2.2 Термическое разложение

      Процесс термического разложения нитратных солей сложен по сравнению с разложением других солей, которые могут давать только один газообразный продукт. Разложение нитратов щелочных металлов зависит от природы соли, температуры, состава газовой фазы и условий эксперимента (например,г., давление, материал тигля, площадь контакта с газовой фазой). Газообразные продукты разложения могут непрерывно удаляться (продуванная система открытого типа с постоянным составом газовой фазы) или оставаться в газовой фазе (система закрытого типа с изменяющимся составом газовой фазы).

      Потери массы нитратных солей щелочных металлов с выделением газа при нагревании могут происходить по следующим трем механизмам [13,57–61]:

      1.

      Образование нитритов в расплаве и выделение кислорода

      2 .

      Образование оксида щелочного металла в расплаве и выделение азота или оксидов азота

      3.

      Испарение нитратных солей

      Некоторые внутренние свойства солей влияют на термическую стабильность нитратов щелочных металлов. Аддисон и Логан подробно обсуждают эти факторы [62]. Одним из факторов является тип связи металла с нитратом. Связь нитратов щелочных металлов и нитратов щелочноземельных металлов ионная. Исключение составляет нитрат бериллия, который является ковалентным и не рассматривается здесь.Доминирующим фактором является поляризация, вызванная катионом. Чем сильнее поляризующая сила, тем сильнее искажается распределение электронов в свободном нитрат-анионе и тем ниже температура разложения [62]. Аддисон и Логан определяют поляризующую силу как ионный заряд, деленный на квадрат ионного радиуса r 2 [62]. Юварадж определяет плотность заряда иона металла, которая пропорциональна отношению заряда иона, деленному на r 3 [63].Как следствие, авторы этих двух работ определяют поляризационный эффект с разными соотношениями. Кроме того, в обеих статьях мы обнаружили большее отклонение для LiNO 3 с небольшим ионом лития. Следовательно, для простоты включен только радиус металла, а ионный заряд здесь не включен. Штерн приводит значения констант равновесия реакции разложения для нитратов щелочных металлов (уравнение 20.2) и нитратов щелочноземельных металлов (уравнение 20.3), где M — катион [59]:

      (20.2) 2MNO3 = M2O + 2NO2g + 12O2g

      (20.3) MNO32 = MO + 2NO2g + 12O2g

      На рисунке 20.3 показаны графики температуры разложения с константой равновесия K 1 = 1 × 10 — 20 [59 ] от металлического радиуса катиона [64]. Стерн обсуждает детали расчета и определения константы равновесия K 1 . На рис. 20.3 используются табличные значения без единиц измерения из книги Стерна [59]. Видно, что стабильность увеличивается с увеличением радиуса катиона.Видно, что LiNO 3 является наименее стабильной нитратной солью щелочного металла. Большинство солей нитратов щелочноземельных металлов менее стабильны, чем соли нитратов щелочных металлов, но стабильность Ba (NO 3 ) 2 и Sr (NO 3 ) 2 выше, чем у LiNO 3 , если равновесие применяются константы для уравнений (20.2) и (20.3) Штерна [59]. Значение константы равновесия K 1 = 1 × 10 — 20 было выбрано для сравнения, так как данные о температуре были доступны для всех солей.Следует учитывать, что определение температуры разложения зависит от точных условий эксперимента (например, атмосферы, материала тигля и закрытой или открытой системы). Следовательно, рисунок 20.3 просто иллюстрирует корреляцию между термической стабильностью и радиусом катиона, не давая абсолютных значений температуры разложения.

      Рисунок 20.3. Изменение температуры разложения нитрата щелочного металла в зависимости от ковалентного металлического радиуса катиона [59,64,65].

      Первая реакция разложения хорошо известна и понятна.Нагревание нитратов щелочных металлов до повышенных температур приводит к их разложению с образованием нитрит-иона (NO2-) и кислорода в качестве газообразного продукта разложения. Термическая диссоциация обратима. Уравнение (20.4) показывает равновесную реакцию для NaNO 3 в качестве примера:

      (20.4) NaNO3l↔NaNO2l + 12O2g

      Для этой реакции константа равновесия дается уравнением (20.5), где NO2− и NO3− — мольные доли, pO2 — парциальное давление кислорода.Уравнение (20.5) показывает, что концентрация нитрита уменьшается с увеличением pO2. Например, при атмосферном давлении и независимо от температуры отношение нитритов к нитратам в чистом кислороде составляет 46% по сравнению со случаем, когда воздух (100%) находится в равновесии при постоянной температуре:

      (20,5) K2 = NO2-NO3 −pO2

      На рисунке 20.4 показана константа равновесия выбранных нитратов щелочных металлов в зависимости от обратной температуры. Видно, что соли с более высокой стабильностью (см. Рисунок 20.3) имеют более низкие константы равновесия (например, CsNO 3 ).

      Рисунок 20.4. Литературные данные и данные измерения DLR концентрации нитрита в нитратах щелочных металлов в зависимости от обратной температуры [19,58,59,61,66–70].

      Приведены кинетические данные реакции согласно уравнению (20.5) различных нитратов щелочных металлов. К ним относятся KNO 3 / KNO 2 [66,69–71], KNO 3 -NaNO 3 / KNO 2 -NaNO 2 [58,71] и NaNO 3 / NaNO 2 [70,71].Время достижения равновесия зависит от таких параметров, как направление реакции (разложение или окисление), атмосфера и экспериментальная установка. Типичная экспериментальная установка, описанная в литературе, представляет собой барботаж газа через расплав. При более высоких температурах равновесие обычно достигается быстрее по сравнению с более низкими температурами. Сообщаемые периоды варьируются от дней при температуре около 300 ° C [68] до десятков минут при температуре около 700 ° C [66].

      Рисунок 20.5 представлены результаты измерений нитритов в контакте с синтетическим воздухом при трех температурах (450, 500 и 550 ° C). В другой статье описаны экспериментальные детали [19]. Также показаны эксперименты с увеличенным расходом воздуха от 100 до 600 мл мин — 1 при 500 ° C. Для увеличенного потока газа в первом эксперименте первоначально наблюдалось лишь небольшое увеличение скорости разложения. Оба эксперимента при 500 ° C (100 и 600 мл мин — 1 ) указывают на очень похожее молярное соотношение NO2- / NO3- в равновесии.Простая эмпирическая модель экспоненциального роста была адаптирована к измерениям с 100 мл мин — 1 с использованием методов нелинейной регрессии. Модель использует два параметра и может приближенно описывать кинетику реакции. Трехмодельные кривые показывают, что уровень температуры не только влияет на количество NO2– в равновесии, но также и на скорость разложения NO3– до NO2–. Равновесие при 550 ° C быстро достигалось через несколько десятков часов. С другой стороны, при 450 ° C постоянная времени была намного больше и составляла несколько сотен часов [19].

      Рисунок 20.5. Кинетика образования нитрита в NaNO 3 при контакте с синтетическим воздухом [19].

      Вторичные реакции разложения с выделением азота или оксида азота намного сложнее по сравнению с первой реакцией. Нитриты разлагаются при более низких температурах, чем соответствующие нитраты. Нитриты могут разлагаться с образованием оксидов в расплаве. Химический состав этих форм кислорода сложен, и некоторые свидетельства противоречат друг другу. Работа была сосредоточена на существовании в расплаве различных оксидов.Это оксид, пероксид и супероксид, а также другие ионы формы N x O y +/- z [13,59,61,72,73]. В водном солевом растворе ионы оксида вступают в реакцию с водой с образованием гидроксид-ионов. Следовательно, содержание оксид-иона можно определить по эквивалентному количеству гидроксид-иона (OH ) в водном растворе [54,61]. Количество гидроксида можно определить кислотно-основным титрованием. Рисунок 20.6 относится к измерениям «солнечной соли» при 550 ° C в системе открытого типа с атмосферой синтетического воздуха.В другой статье приводятся дополнительные экспериментальные детали [54]. На рисунке 20.6 показано не только соотношение NO2- / NO3- (левая ось), но также точка эквивалентности титрования (правая ось). Видно, что соотношение NO2- / NO3- достигает равновесия через несколько 10 часов, в отличие от объема титрования, который постоянно увеличивается. Можно видеть, что хотя отношение NO2- / NO3- достигает равновесия, уровень оксида (определяемый точкой эквивалентности) не достигает равновесия в этом эксперименте. В целом эксперимент показал, что первая реакция разложения с образованием нитрита протекает быстрее по сравнению со второй реакцией разложения с выделением азота или оксида азота.

      Рисунок 20.6. Кинетика образования оксидов в «Солнечной соли» при контакте с синтетическим воздухом при 550 ° C [54].

      Было исследовано влияние парциального давления кислорода на термическую стабильность в экспериментах открытого типа с NaNO 3 и «солнечной солью» [54,74]. На рисунке 20.7 представлены результаты динамических термогравиметрических измерений «солнечной соли» в зависимости от парциального давления кислорода. В другой статье обсуждаются экспериментальные детали, а также измерения NaNO 3 [54].Видно, что скорость нагрева (K min — 1 ) оказывает сильное влияние на температуру разложения. Более высокие скорости нагрева приводят к более высоким температурам разложения. Этот результат является ожидаемым, и это очевидное влияние метода измерения. Все серии измерений показывают, что более высокое парциальное давление кислорода приводит к более высоким температурам разложения. Другими словами, стабильность «солнечной соли» улучшается с повышением парциального давления кислорода. Результаты экстраполированы на условия равновесия (скорость нагрева 0 K мин — 1 ).Для «солнечной соли» и условий равновесия результаты показывают температуру разложения 529 ° C в синтетическом воздухе и 562 ° C в кислороде при атмосферном давлении. Разница в стабильности между синтетическим воздухом и кислородом составляет 33 К. В целом результаты подтверждают стабилизирующий эффект за счет увеличения парциального давления кислорода в экспериментах открытого типа с азотно-кислородной атмосферой [6]. Полученное значение в синтетическом воздухе 529 ° C ниже по сравнению с ранее сообщенным значением 565 ° C в проекте Solar Two.Все измерения относятся к потере массы 3% масс. Следует учитывать, что различные определения потери массы и другие экспериментальные условия приведут к другим пределам устойчивости «солнечной соли».

      Рисунок 20.7. Результаты экспериментальной термогравиметрии термостабильности 40 мас.% KNO 3 -60 мас.% NaNO 3 в зависимости от парциального давления кислорода и скорости нагрева (от 0,5 до 5 К мин — 1 ). Температура разложения определяется как температура, при которой теряется 3 мас.% Массы образца [54].

      Результаты стабильности особенно важны для электростанций. Эти установки стремятся поддерживать уровни температуры, близкие к пределу термической стабильности «солнечной соли», чтобы улучшить экономику и эффективность установки.

      Помимо реакций разложения, существуют также побочные реакции с газами. Газообразные частицы, такие как диоксид углерода и водяной пар, будут взаимодействовать с расплавленными солями нитратов щелочных металлов. Двуокись углерода (например, в воздухе) может реагировать с расплавом с образованием карбонат-ионов в расплаве.Карбонат-ионы до некоторой степени растворимы в расплаве. При более высоких концентрациях карбонаты могут выпадать в осадок в охлаждаемых секциях (например, теплообменниках). В литературе обсуждается превращение оксид-ионов в расплаве в карбонат-ион диоксидом углерода [71,73].

      Термины «сухой» и «влажный» описывают содержание воды в нитратных расплавах. Следы воды в расплаве могут изменить химию некоторых реакций в расплаве. Сухой расплав относится к расплавленным нитратным солям без воды (или незначительного количества воды), а влажные расплавы содержат небольшое количество воды (или следы воды).Вода растворима в расплавах нитратов щелочных металлов и соблюдается закон Генри. Другими словами, концентрация воды в расплаве прямо пропорциональна парциальному давлению водяного пара. При достаточно низких температурах и давлениях вода растворяется без химического взаимодействия и, по-видимому, сохраняет молекулярную идентичность без диссоциации или ассоциации в расплаве. Этот процесс растворения обратим. Температуру плавления солей можно снизить добавлением воды. Следовательно, можно намеренно ввести большее количество воды для приготовления водно-солевых суспензий, которые не затвердевают при комнатной температуре.Такие суспензии могут упростить начальную загрузку или могут избежать нежелательного замерзания систем расплавленных солей. Воду из расплава можно удалить, нагревая расплав в сухой атмосфере или в вакууме. Во влажных расплавах описана обратимая реакция между оксидными ионами в расплаве и гидроксид-ионами. Следовательно, влага в воздухе и оксидные ионы в расплаве (например, образованные в результате вторичных реакций разложения) могут давать гидроксид-ионы в расплаве [13,61,71,73,75,76].

      Тигель или строительные материалы, контактирующие с расплавом, также могут изменять химический состав соли.Следовательно, процессы разложения нитратов щелочных металлов могут зависеть от типа тигля. Хосино исследовал влияние нескольких оксидов, таких как диоксид кремния, диоксид титана, диоксид циркония, оксид алюминия и магнезия, на термическое разложение NaNO 3 с помощью термического анализа, газового анализа и химического анализа. Добавление кислых оксидов, таких как диоксид кремния и диоксид титана, приводит к образованию промежуточных продуктов реакции и снижению температуры разложения [60]. Для тиглей из кремнезема Ниссен сообщает об образовании силикат-ионов в расплаве при температуре выше 500 ° C [58].Следовательно, по сравнению с расплавами без диоксида кремния, эксперименты в тиглях из диоксида кремния могут привести к другим результатам, как сообщил Хатт [13]. Исследовано элементное истощение нержавеющих сталей и сплавов на основе никеля в контакте с нитратными расплавами. В частности, обеднение хрома из этих строительных материалов является известным явлением. Ожидается, что хром окисляется с образованием хромат-ионов в расплаве. Хромат-ионы обычно растворимы в расплаве [58,71,77–79]. В целом можно сказать, что тигель или конструкционные материалы могут оказывать заметное влияние на экспериментальные результаты термического разложения.

      ГЛАВА 7 — СОЛЕНСКИЕ ПОЧВЫ

      ГЛАВА 7 — СОЛЕНЫЕ ПОЧВЫ



      7,1 Засоление
      7,2 Засоление
      7,3 Зерновые и засоленные почвы
      7,4 Содичность
      7,5 Улучшение засоленных и натриевых почв
      7,6 Профилактика засоления


      Почва может быть богата солями, потому что материнская порода, из которой она была сформирована, содержит соли. Морская вода — еще один источник солей в низинах вдоль побережья.Очень распространенным источником солей в орошаемых почвах является сама поливная вода. Большинство оросительных вод содержат соли.

      После полива вода, добавленная в почву, используется растениями или испаряется непосредственно из влажной почвы. Однако соль остается в почве. Если не удалить, он накапливается в почве; этот процесс называется засолением (см. рис. 102). Иногда очень соленые почвы можно узнать по белому слою сухой соли на поверхности почвы.

      Фиг.102. Засоление, вызванное соленой оросительной водой

      Соленые подземные воды также могут способствовать засолению. Когда уровень грунтовых вод повышается (например, после полива при отсутствии надлежащего дренажа), соленые грунтовые воды могут достигать верхних слоев почвы и, таким образом, поставлять соли в корневую зону (см. Рис.103).

      Рис. 103. Засоление, вызванное высоким уровнем

      Почвы, содержащие опасное количество соли, часто называют засоленными или засоленными.Считается, что почва или вода с высоким содержанием соли имеют высокую засоленность.


      7.2.1 Засоление воды
      7.2.2 Засоление почвы


      7.2.1 Минерализация воды

      Соленость воды — это количество соли, содержащейся в воде. Она также называется «концентрацией соли» и может выражаться в граммах соли на литр воды (граммы / литр или г / л) (см. Рис. 104) или в миллиграммах на литр (что то же самое, что и части на литр). млн, стр.вечера). Однако соленость воды и почвы легко измерить с помощью электрического прибора. Затем он выражается в единицах электропроводности: миллимхос / см или микромос / см. Концентрация соли в 1 грамм на литр составляет около 1,5 миллимхос / см. Таким образом, концентрация 3 грамма на литр будет примерно такой же, как 4,5 миллиммоса / см.

      Рис. 104. Концентрация соли 10 г / л

      7.2.2 Засоление почвы

      Концентрация соли в воде, извлеченной из насыщенной почвы (называемая экстрактом насыщения), определяет соленость этой почвы.Если эта вода содержит менее 3 граммов соли на литр, считается, что почва не засолена (см. Таблицу ниже). Если концентрация соли насыщающего экстракта превышает 12 г / л, считается, что почва сильно засолена.

      Концентрация соли в почвенной воде (насыщающий экстракт)

      Соленость

      г / л

      в миллимхос / см

      0–3

      0 — 4.5

      без солевого раствора

      3–6

      4,5 — 9

      слабосоленый

      6–12

      9–18

      средний солевой

      более 12

      более 18

      сильно засоленный

      Большинство сельскохозяйственных культур плохо растут на почвах, содержащих соли.

      Одна из причин заключается в том, что соль снижает скорость и количество воды, которую корни растений могут забирать из почвы (см. Рис. 105). Кроме того, некоторые соли токсичны для растений, когда присутствуют в высоких концентрациях.

      Рис. 105. Высокая концентрация соли в почве вредна для растений, так как поглощение воды снижается.

      Некоторые растения более устойчивы к высокой концентрации соли, чем другие. Некоторые примеры приведены в следующей таблице:

      Высокая устойчивость

      Умеренно толерантный

      Чувствительный

      Финиковая пальма

      Пшеница

      Клевер красный

      Ячмень

      Помидор

      Горох

      Свекла

      Овес

      Фасоль

      Хлопок

      Люцерна

      Сахарный тростник

      Спаржа

      Рис

      Груша

      Шпинат

      Кукуруза

      Яблоко

      Лен

      Оранжевый

      Картофель

      Чернослив

      Морковь

      Слива

      Луковица

      Миндаль

      Огурец

      Абрикос

      Гранат

      Персик

      Рис

      оливковое

      Виноград

      Высокоустойчивые культуры выдерживают концентрацию солей насыщающего экстракта до 10 г / л.Умеренно толерантные культуры выдерживают концентрацию солей до 5 г / л. Предел чувствительной группы составляет около 2,5 г / л.

      Соленые почвы обычно содержат несколько видов соли. Одна из них — натриевая соль. Там, где концентрация солей натрия высока по сравнению с другими типами солей, может образоваться натриевая почва. Для натриевых почв характерно плохое почвенное строение: они имеют низкую скорость инфильтрации, плохо аэрируются и трудно культивируются. Таким образом, натриевые почвы негативно влияют на рост растений.


      7.5.1 Улучшение засоленные почвы
      7.5.2 Улучшение натриевых почвы


      Многие области в мире являются естественными или натриевыми или стали засоленными из-за неправильной практики орошения. Урожай на многих из них плохой. Однако их производительность можно повысить с помощью ряда мер.

      7.5.1 Улучшение засоленных почв

      Улучшение засоленной почвы подразумевает снижение концентрации соли в почве до уровня, который не является вредным для сельскохозяйственных культур.

      Для этого на поле поливают больше, чем требуется для роста сельскохозяйственных культур. Эта дополнительная вода проникает в почву и просачивается через корневую зону. Во время просачивания он забирает часть солей из почвы и переносит их в более глубокие слои почвы. Фактически, вода вымывает соли из корневой зоны. Этот процесс промывки называется выщелачиванием (см. Рис. 106).

      Рис. 106. Выщелачивание солей

      Дополнительная вода, необходимая для выщелачивания, должна быть удалена из корневой зоны с помощью системы подземного дренажа (Глава 6).Если не удалить, это может вызвать подъем уровня грунтовых вод, что вернет соли в корневую зону. Таким образом, улучшение засоленных почв включает, в основном, промывку и подповерхностный дренаж.

      7.5.2 Улучшение натриевых почв

      Улучшение натриевых почв подразумевает уменьшение количества натрия в почве. Это делается в два этапа. Во-первых, химические вещества (например, гипс), богатые кальцием, смешиваются с почвой; кальций заменяет натрий.Затем замещенный натрий вымывается из корневой зоны поливной водой.


      7.6.1 Вода для полива качество
      7.6.2 Орошение управление и дренаж


      Почвы станут солеными, если соли будут накапливаться. Правильное управление орошением и адекватный дренаж являются важными мерами не только для улучшения засоленных почв, они также необходимы для предотвращения засоления.

      7.6.1 Качество поливной воды

      Пригодность воды для полива зависит от количества и типа соли, содержащейся в поливной воде. Чем выше концентрация солей в оросительной воде, тем выше риск засоления. Следующая таблица дает представление о риске засоления:

      Концентрация солей в поливной воде в г / л

      Риск засоления почвы

      Ограничение использования

      меньше 0.5 г / л

      без риска

      без ограничений на его использование

      0,5 — 2 г / л

      от слабого до умеренного риска

      следует использовать с соответствующей практикой управления водными ресурсами

      более 2 г / л

      высокий риск

      обычно не рекомендуется использовать, если не проконсультироваться со специалистами.

      Тип соли в поливной воде будет влиять на риск развития натриевых вод: чем выше концентрация натрия в поливной воде (особенно по сравнению с другими почвами), тем выше риск.

      7.6.2 Управление орошением и дренаж

      Системы орошения никогда не бывают полностью эффективными. Некоторое количество воды всегда теряется в каналах и на фермерских полях. Часть этого просачивается в почву. Хотя это поможет вымыть соль из корневой зоны, это также будет способствовать повышению уровня грунтовых вод; высокий уровень грунтовых вод опасен, потому что может привести к возврату солей в корневую зону. Поэтому необходимо строго контролировать как потери воды, так и уровень грунтовых вод. Это требует тщательного управления ирригационной системой и хорошей системы подземного дренажа.


      Выбор соли при разработке лекарств

      Соли образуются, когда соединение, которое ионизируется в растворе, образует сильное ионное взаимодействие с противоположно заряженным противоионом, что приводит к кристаллизации солевой формы (5). В водной или органической фазе лекарственное средство и противоион ионизируются в соответствии с диэлектрической проницаемостью жидкой среды. Заряженные группы в структуре лекарства и противоиона притягиваются межмолекулярной кулоновской силой.В благоприятных условиях эта сила кристаллизует солевую форму (см. Рисунок 1). В солеобразовании могут участвовать все кислотные и основные соединения (4). Однако успех и стабильность солеобразования зависят от относительной силы кислоты или основания или констант кислотности или основности вовлеченных частиц (6).

      Рисунок 1: Схематическое изображение образования соли.

      Форма соли разделена на отдельные части (т.е. ионизированное лекарство и противоион) в жидкой среде, и ее растворимость зависит от энергии сольватации в растворителе.Растворитель должен преодолевать энергию кристаллической решетки твердой соли и создавать пространство для растворенного вещества. Таким образом, растворимость соли зависит от ее полярности, липофильности, потенциала ионизации и размера. Растворимость соли также зависит от свойств растворителя и твердого вещества, таких как упаковка кристаллов и присутствие сольватов (7).

      Таблица Ia: Преимущества солеобразования для свойств лекарственного средства.

      Важность солеобразования

      Солевые формы лекарств имеют большое влияние на качество, безопасность и эффективность лекарств.Свойства солеобразующих веществ (т. Е. Противоионов) значительно влияют на фармацевтические свойства лекарства (см. Таблицы Ia и Ib) и могут принести большую пользу химикам и разработчикам рецептур в различных аспектах открытия и разработки лекарств (6).

      Таблица Ib: Недостатки солеобразования для свойств лекарственного средства.

      Стратегия выбора соли

      Этап выбора соли при разработке лекарственного средства . Фармацевтические компании ранее отбирали соли на различных этапах разработки лекарств.Однако сейчас компании склонны переводить процесс выбора соли на стадию исследования, чтобы сделать процесс более надежным (25). В идеале солевую форму следует выбирать до проведения долгосрочных токсикологических исследований (т. Е. В начале фазы I клинических испытаний) (24). Это время является важным фактором на ранних этапах разработки нового лекарства, поскольку изменение солевой формы на более позднем этапе может вызвать повторение токсикологических исследований, исследований состава и стабильности, что увеличивает время и стоимость разработки (26).Новая солевая форма, введенная на поздней стадии, также должна быть оценена на предмет потенциальных изменений примесей, и ее биоэквивалентность (биомостик), фармакокинетическая эквивалентность (PK-мост) и эквивалентность токсичности (токсический мостик) предыдущей солевой форме должны быть оценены. доказано.

      Задачи селекции соли. Неисчислимые солевые формы доступны ученым-фармацевтам. Следовательно, процесс отбора должен быть рациональным и упорядоченным. Отсутствие надлежащего планирования может привести к синтезу нескольких солевых форм лекарственного препарата-кандидата для тестирования предварительной рецептуры.Более того, такой подход приводит к множеству отказов и может привести к потере исследуемого вещества и времени. Эти соображения подчеркивают необходимость в хорошо отформатированном дереве решений, чтобы помочь ученым выбрать подходящую форму соли эффективным и своевременным образом, в зависимости от предполагаемого использования, с минимальным количеством отказов и затраченных ресурсов.

      Основная цель исследования выбора солей — определить наиболее подходящую для разработки солевую форму. Следующие четыре параметра часто считаются основными или существенными критериями для выбора конкретной формы:

      • Растворимость в воде, измеренная при различных значениях pH, в зависимости от предполагаемого фармацевтического профиля
      • Высокая степень кристалличности
      • Низкая гигроскопичность (я.е., водопоглощение в зависимости от относительной влажности), что дает стабильные характеристики
      • Оптимальная химическая и твердотельная стабильность в ускоренных условиях (т.е. минимальное химическое разложение или изменения твердого состояния при хранении при 40 ° C и 75% относительной влажности ).

      Серьезный недостаток любой из этих характеристик должен исключить эту форму из дальнейшего развития. В дополнение к этим важным критериям, следующие желательные критерии также влияют на выбор солевой формы:

      • Ограниченное количество полиморфов или отсутствие вариабельности из-за полиморфизма
      • Легкость синтеза, обращения или разработки рецептуры (27).

      Одна солевая форма, как правило, не может удовлетворить все требования для разработки лекарственных форм лекарственного вещества. Однако введение второй или третьей формы соли требует дополнительных ресурсов для разработки и увеличивает стоимость производства, обработки, хранения и характеристики дополнительных форм соли. Поэтому лекарственная форма, по возможности, разрабатывается с использованием единственной солевой формы (9). Основные проблемы разработки лекарств решаются путем выбора подходящей формы соли.Незначительные проблемы можно решить с помощью других инструментов разработки. Уменьшение сроков разработки усиливает необходимость выбора правильной формы соли с первого раза. Выбор соли является критическим этапом на этапе предварительной разработки лекарственного средства. Гулд говорит, что «баланс, необходимый при оценке правильной соли для перехода к разработке лекарств, делает его трудным полуэмпирическим упражнением» (8). В этом заявлении подчеркивается необходимость расставить приоритеты в процессе выбора соли, чтобы как можно раньше решать различные вопросы развития.

      Потенциальный кандидат на образование солей. Решение о том, следует ли разрабатывать соль, свободную кислоту или основание, зависит от относительных фармацевтических и коммерческих достоинств этих форм. Если активное соединение представляет собой жидкость, обычно предпочтительна твердая лекарственная форма, поскольку масло трудно очистить, охарактеризовать и сохранить в его эффективной форме. Нефть также трудно транспортировать, она чувствительна к кислороду и подвержена колебаниям от партии к партии. Если свободная кислота или основание представляет собой водорастворимое твердое вещество с высокой температурой плавления, получение солевой формы обычно не требуется.В качестве альтернативы можно изучить несколько полезных свойств солевых форм (6).

      Несмотря на многочисленные преимущества, связанные с солевыми формами, их разработка не всегда возможна. Приготовление стабильной соли для некоторых лекарств может быть невозможно. Соль может иметь определенные нежелательные свойства по сравнению со свободной кислотой или основанием, и поэтому было бы целесообразно получить свободную кислоту или основание (28). При скрининге соли RPR111423 были образованы соли пиридина, гидрохлорида и мезилата.Гидрохлоридная соль показала потерю хлористого водорода при высоких температурах (110–120 ° C) и осаждение при кислом pH из-за эффекта обычных ионов. Мезилатная соль также показывала осаждение при кислом pH. Две соли были полиморфными и гигроскопичными по сравнению со свободным основанием, которое не было полиморфным и негигроскопичным. Эти результаты доказали, что свободное основание является лучшим кандидатом, чем солевые формы (29).

      Фармакологические показания также помогают определить, следует ли использовать солевую форму или свободную кислоту или основание.Например, когда требуется медленное начало или постоянный уровень в плазме, форма высокоионизированной соли может быть неуместной, если свободная кислота или основание обеспечивает достаточный уровень в плазме. Толбутамид натрия, антигипергликемический агент, вызывает быстрое падение уровня глюкозы в крови, потому что он сильно ионизирован. Эта характеристика вызывает гипогликемию у пациентов с нормальными инсулиномами. Следовательно, соответствующая свободная кислота толбутамида натрия была предпочтительнее для перорального введения. Единственное применение солевой формы — это диагностика аденом поджелудочной железы (30).

      Фармацевтические соображения . Выбор соли во многом определяется кислотностью или основностью ионизируемой группы, безопасностью противоиона, показаниями к лекарствам, путем введения и предполагаемой лекарственной формой. Ожидания от солевой формы должны быть изложены как желаемый фармацевтический профиль, который определяет синтез солевых форм (см. Таблицу II).

      Таблица II: Выбор потенциальных солевых форм на основе предполагаемого фармацевтического профиля.

      Ионные соображения. Степень ионизации является критическим параметром для физиологических характеристик препарата и для разработки его рецептуры (25). P K a лекарственного средства и противоиона также важны для успешного солеобразования. Для приготовления солевых форм основных лекарственных средств значение pH противоиона p K a должно быть как минимум на 2 pH ниже, чем значение pH p K a лекарственного средства (34).Аналогично, для приготовления солевых форм кислых лекарств, p K a противоиона должно быть по крайней мере на 2 pH выше, чем p K a лекарства. Эти характеристики необходимы, потому что противоион должен довести pH раствора до уровня ниже pH max (см. Рисунок 2), чтобы достичь солевого плато, на котором растворимость соли преобладает над растворимостью свободной кислоты или основания (5 ). Обобщенное правило различия p K a единиц ионизируемой группы в активном фармацевтическом ингредиенте (API) и в кислоте или основании предназначено для того, чтобы сделать перенос протона энергетически выгодным.Когда p K a API и противоион существенно не различаются, твердый комплекс может образовываться, но может быстро диспропорционировать (т. Е. Распадаться на отдельные составляющие лекарства и противоиона) в водной среде (35).

      Образование солевых форм. Соли можно приготовить в небольших количествах различными методами. Наиболее распространенным методом является образование солей из свободной кислоты или основания. Свободная кислота или основание лекарственного вещества объединяется с противоионным основанием или кислотой в определенных молярных соотношениях в подходящей системе растворителей.Затем выделяют солевую форму и перекристаллизовывают твердый осадок. Менее распространенный метод — образование солей путем солевого обмена. В этом методе противоионную соль обрабатывают свободной кислотой или основанием в определенной молярной концентрации в подходящем растворителе. Затем твердое вещество выделяют и перекристаллизовывают. Сульфатную соль метилпиридиния-2-альдоксима получали с использованием сульфата серебра в качестве противоиона. Нежелательные ионы серебра удаляли в виде нерастворимой йодидной соли, а желаемую сульфатную соль осаждали путем добавления антирастворителя (36).Для каждого нового вещества обычно готовят широкий спектр солей. Их свойства сравниваются во время программы предварительного приготовления, что увеличивает шансы выбора оптимальной формы соли (29). Однако следует принять сбалансированный подход, поскольку на этой ранней стадии разработки лекарств доступны ограниченные ресурсы. Обычно используемые соли, такие как гидрохлориды и натрий, имеют преимущества перед другими солеобразующими фрагментами. Например, они имеют низкую молекулярную массу и низкую токсичность. Однако другие солевые формы, такие как мезилат, иногда могут иметь такие преимущества, как более высокая растворимость и биодоступность (37).

      Высокопроизводительный синтез приобрел большее значение в процессе выбора соли. Этот метод позволяет оценивать многие противоионы и растворители кристаллизации, используя всего 50 мг лекарственного вещества. После того, как оптимальная форма лекарственного вещества выбрана на микроуровне, синтез соединения может быть увеличен до нескольких сотен граммов для тестирования других стадий предварительного приготовления (27). Просеивание соли in situ также является жизнеспособной альтернативой традиционному отсеву соли (34).Этот метод имеет особое значение для плохо растворимых соединений, потому что он может быстро ранжировать соединения на основе их растворимости, эффективно отсеивая нерастворимые соединения немедленно (13). Во время скрининга соли in situ и к концентрированному раствору противоиона добавляется лекарство известной концентрации, достаточное для достижения pH max (см. Фиг. 2) для успешного образования соли, которая может быть подвергнута скринингу растворимости. Тонг применил in situ скрининг соли к GW1818, антагонисту альфа-адренергических рецепторов 1A, и включил в краткий список четыре соли — фосфат, сукцинат, мезилат и гидрохлорид — для дальнейшей разработки.Было обнаружено, что эти соли являются кристаллическими с адекватной растворимостью (сравнимыми с аутентичными солями, полученными позже традиционным методом), и были выбраны для дальнейшей оценки (34).

      Рис. 2. Профиль pH-растворимости соединения с одним основным значением pKa, равным 5. Четыре области pH-зависимой растворимости: солевое плато, pHmax, ионизированное соединение и неионизированное соединение.

      Несмотря на обилие доступных противоионов, некоторые из них используются часто. Предпочтение фармацевтических противоионов объясняется изучением распределения различных противоионов лекарственных соединений в USP 2006 (38) (см. Таблицу III).Из таблицы видно, что солевые формы лекарственных средств (56,15%) предпочтительнее свободных форм (43,85%). Гидрохлорид и натрий остаются излюбленными противоионами для солеобразования лекарственных соединений. Однако доступность многих фармацевтически приемлемых противоионов делает процесс выбора соли трудным и обременительным.

      Таблица III: Формы соли в USP 2006.

      Выбор формы соли. Полученные солевые формы сравниваются на предмет желаемых физико-химических и биофармацевтических свойств, которые определяют окончательный выбор оптимальной солевой формы.

      Методы определения солей. После синтеза необходимо подтвердить образование солевых форм. Затем необходимо оценить их фармацевтические свойства. Некоторые методы характеристики дают ценную информацию для скрининга соли (см. Таблицу IV).

      Таблица IV: Методы определения солевых форм.

      Исследования селекции солей. Моррис и др. применили многоуровневый подход к скринингу солей на предмет их оптимальных физических форм (39).При таком подходе физико-химические испытания проводятся на нескольких уровнях, и после каждого уровня принимается решение о непригодности. Далее тестируются только подходящие соли, свободные кислоты или основания, что позволяет избежать генерации обширных данных о каждой солевой форме. Исследования можно спланировать так, чтобы наименее затратные по времени эксперименты, которые все же могут побудить к принятию решения «годен — не годен», проводились на первом уровне. Более длительные и трудоемкие эксперименты можно проводить на более поздних уровнях.Таким образом, можно провести скрининг многих форм солей с минимальными экспериментальными усилиями. Если многоуровневый подход исключает всех кандидатов, необходимо рассмотреть дополнительные соли перед повторной оценкой любой соли, отклоненной на более раннем уровне.

      Для рационального подхода к скринингу солей, многоуровневый подход должен сочетаться с целенаправленным подходом, при котором сначала решаются основные проблемы, связанные со свободной кислотой или основанием, а затем второстепенные проблемы. Например, ранитидина гидрохлорид гигроскопичен с критической относительной влажностью около 67% (40).Однако гидрохлорид ранитидина обладает лучшими абсорбционными свойствами по сравнению со свободным основанием и является одним из самых успешных лекарств, когда-либо продававшихся на рынке. При многоуровневом подходе гидрохлоридная соль была бы отклонена после испытания на гигроскопичность, несмотря на ее лучший профиль абсорбции (41). Высокая гигроскопичность может быть уменьшена путем разработки надлежащей упаковки. Точно так же гидрохлоридная форма серталина (т.е. золофт Pfizer) могла быть отвергнута из-за того, что в ней сообщалось о 28 полиморфных формах (42).Этот факт подчеркивает важность целенаправленного подхода, который в первую очередь решает наиболее важные проблемы. Менее критические проблемы можно решить с помощью правильной стратегии развития. Выбранная окончательная форма соли должна иметь прекрасный баланс оптимальных физико-химических и биофармацевтических свойств. Каждый этап выбора соли (см. Рисунок 3) актуален и способствует выбору оптимальной формы соли. Однако выбор соли может быть сложной задачей, потому что каждая соль придает уникальные свойства родительскому соединению.

      Рисунок 3: Блок-схема выбора оптимальной солевой формы лекарственного средства.

      Этапы отбора соли . Скрининг солей начинается с определения характеристик свободной кислоты или основания, за которым следует идентификация возможных противоионов. Кислотная или основная характеристика дает информацию для выбора потенциальных противоионов и для планирования соответствующих экспериментов по кристаллизации. За этой стадией следует отбор условий кристаллизации для желаемых солей, образование солей и их подтверждение, и, наконец, предварительная характеристика образующихся солей (20).

      Во время выбора формы соли определение p K a и соответствующих ионизируемых групп дает представление о возможности образования соли. Эта информация является основой для выбора подходящих противоионов и предварительного синтеза солевых форм, предпочтительно на микроуровне, в сочетании с характеристикой солеобразования. После подтверждения солеобразования приготовленные соли подвергаются скринингу на предмет различных биофармацевтических свойств с целью выбора оптимальной формы соли.

      Оценка кристалличности — это первый этап выбора соли. Форма соли предпочтительно должна быть кристаллической, чтобы ее свойства оставались постоянными во время обращения с фармацевтическими препаратами, транспортировки и использования. Однако аморфная форма может иметь преимущества (например, растворимость), которые можно использовать при разработке надлежащей рецептуры. С другой стороны, стабилизация аморфной формы для расстекловывания до кристаллической формы может привести к потере этих преимуществ. Изначально аторвастатин кальция был разработан в аморфной форме.Во время фазы III клинических испытаний он вернулся в кристаллическую форму, и конечный продукт был разработан с использованием кристаллической формы (43).

      После оценки кристалличности оценивается профиль гигроскопичности солевой формы, чтобы найти солевую форму, которая сохраняет свои свойства в условиях изменяющейся влажности при фармацевтических операциях. Эта оценка может быть выполнена с использованием таких методов, как традиционные насыщенные солевые растворы в эксикаторе или более совершенные методы динамической сорбции паров.Затем солевые формы с приемлемыми профилями гигроскопичности оцениваются на их растворимость. Соли с адекватной растворимостью испытывают на их физико-химическую стабильность, включая полиморфную стабильность и совместимость с наполнителями. Эти тесты особенно актуальны для комбинированных препаратов, таких как аспирин-пропоксифен. Аспирин-пропоксифен гидрохлорид нестабилен, но аспирин-пропоксифеннапсилат стабилен (8).

      Солевые формы, имеющие адекватную стабильность, оцениваются на предмет изменчивости их свойств в результате полиморфизма.Соединения с ограниченным числом полиморфов предпочтительны, поскольку их эффективность во время фармацевтических операций и эффективность предсказуема. Солевые формы, которые соответствуют стадии полиморфизма, проверяются на предмет контроля процесса, экономической целесообразности и технологичности (включая такие параметры, как коррозионная активность, вкус, смачиваемость и сыпучесть). Эти критерии обычно оцениваются в небольшом масштабе химиком-медиком, который сужает выбор до конкретной формы соли. Однако после того, как определенная форма соли выбрана, эти параметры оцениваются в более крупном масштабе, так что выбранная форма соли имеет свойства, которые легко контролируются партиями и с течением времени.

      Выбранная форма соли подвергается фармакологическому тестированию на высвобождение лекарственного средства в соответствии с требованиями начала и продолжительности действия. Также проводятся исследования фармакологической безопасности. Например, борат адреналина иногда вызывает легкое покалывание в глазах, по сравнению с гидрохлоридом и битартратной солью, которые вызывают умеренное или сильное покалывание (44). Выбранная солевая форма затем может быть подвергнута обширным долгосрочным токсикологическим исследованиям в фазе I клинических испытаний разработки лекарств.

      Патентные аспекты солевых форм

      Исследования по отбору солей обеспечивают жизнеспособное расширение патента на лекарство, поскольку соли с превосходными свойствами могут быть защищены патентом. Новые солевые формы часто обладают новыми физическими свойствами, связанными с технологичностью (например, кристаллизация, морфология и фильтрация) и составом (например, стабильностью) (45). Они также могут привести к обнаружению новых полиморфов (1).

      Новая форма соли может иметь профиль, который делает ее пригодной для нового пути введения.Например, натриевая соль диклофенака (Ciba-Geigy) продавалась как Вольтарен. До истечения срока действия патента на Вольтарен были обнаружены и запатентованы другие соли (например, диклофенак диэтиламин) с существенно лучшими свойствами проникновения через кожу. Эти соли в соответствующих составах особенно подходят для местного применения. Таким образом, патентование новых солей обеспечивает исключительное положение на рынке (20).

      Выбор подходящей солевой формы API может также сыграть роль в блокировании разработки генерических лекарственных препаратов.Лаборатории доктора Редди пытались получить разрешение на продажу малеата амлодипина, другой солевой версии безилата амлодипина. Однако Апелляционный суд Федерального округа США пришел к выводу, что основной патент на амлодипин распространяется на другие солевые формы препарата, включая его малеатную соль. Вердикт против Dr. Reddy’s Laboratories фактически предотвратил выход дженерика на рынок (19).

      Регулирующие аспекты солевых форм

      При проведении исследований по отбору солей следует учитывать нормативные аспекты введения новой солевой формы.Новая солевая форма одобренной лекарственной субстанции считается новым химическим веществом, поэтому для утверждения маркетинга требуется полное досье (1). В целях регулирования новая солевая форма обозначена как «фармацевтическая альтернатива» исходной форме (46, 47). Однако в процессе утверждения новой соли могут использоваться некоторые детали, уже известные об активном объекте связанной, ранее принятой соли (1). Следовательно, когда ученые изменяют активную составляющую соли, которая уже продается, они обычно могут подать сокращенную заявку, широко известную как заявки 505 b (2) (или гибридный NDA), если они могут доказать, что новая форма соли является активный фрагмент имеет те же фармакокинетические, фармакодинамические и токсические характеристики, что и исходный (19).Аналогичным образом может быть одобрен и дженерик препарата на основе альтернативной солевой формы. Однако выгоды, ожидаемые от внедрения новой формы соли, должны быть сопоставлены со стоимостью и временем, затрачиваемым на исследования, необходимые для получения разрешения регулирующих органов.

      Заключение

      Выбор оптимальной формы соли для разработки является важным шагом в обеспечении эффективной и успешной разработки надежного продукта. Выбор соли требует хорошо продуманной стратегии скрининга, которая отвечает основным и желательным критериям, которые устанавливают стандарт для скрининга соли.Кроме того, процедуры выбора соли должны также оценивать нормативные, интеллектуальные и маркетинговые соображения, чтобы сбалансировать физико-химические и биофармацевтические свойства препарата с коммерческими соображениями.

      Локеш Кумар — студент, Аешна Амин — студент, и Арвинд К. Бансал * — доцент Национального института фармацевтического образования и исследований, сектор 67, фаза X, S.A.S. Нагар, Пенджаб, 160062, Индия, тел. +91 0 172 2214682 87, факс: +91 0 172 2214692, akbansal @ niper.ac.in

      * Кому следует направлять всю корреспонденцию.

      Представлено: 2 апреля 2007 г. Принято: 5 апреля 2007 г.

      Ссылки

      1. C.G. Вермут и П. Шталь, «Введение», в справочнике по фармацевтическим солям: свойства, выбор и использование, P.H. Шталь и К. Wermuth, Eds. (Wiley – VCH, Weinheim, Германия, 2002), стр. 1–7.

      2. С.М. Бердж, Л.М. Бигли и Д.К. Монкхаус, «Фармацевтические соли», J. Pharm. Sci. 66 (1), 1–19 (1977).

      3. Tessella Scientific Software Solutions, «Автоматизированный скрининг солей и полиморфов», www.tessella.com/Services/CaseStudies/pdfs/e_GSK_ASAP.pdf, по состоянию на 15 декабря 2006 г.

      4. B.D. Андерсон и Р.А. Конради, «Прогностическая взаимосвязь растворимости в воде солей нестероидного противовоспалительного препарата», J. Pharm. Sci. 74 (8), 815–820 (1985).

      5. С.Н. Бхаттачар, Л.А.Дешенес и Дж.А. Уэсли, «Растворимость: это не только для физических химиков», Drug Discov. Сегодня 11 (21/22), 1012–1018 (2006).

      6. L.D. Байли, С. Берге и Д.К. Монкхаус, «Солевые формы лекарств и абсорбция», в Энциклопедии фармацевтических технологий , J. Swarbrick and J.C. Boylan, Eds. (Марсель Деккер, Нью-Йорк, 1996), стр. 453–499.

      7. «Свойства твердого тела», в Physicochemical Principles of Pharmacy, A.T. Флоренс и Д.Attwood, Eds. (Macmillan Press Ltd., Лондон, 3-е изд., 1998 г.), стр. 5–34.

      8. П. Л. Гулд, «Выбор соли для основных лекарственных средств», Int. J. Pharm. 33 (1–3), 201–217 (1986).

      9. P.H. Шталь и М. Накано, «Фармацевтические аспекты лекарственной формы соли», в справочнике по фармацевтическим солям — свойства, выбор и использование, P.H. Шталь и К. Wermuth, Eds. (Wiley – VCH, Weinheim, Германия, 2002), стр. 83–116.

      10. М.К. Чурасия и С.К. Джайн, «Фармацевтические подходы к системам доставки лекарств, направленным на толстую кишку», J. Pharm. Pharm. Sci. 6 (1), 33–66 (2003).

      11. А. Леоне-Бэй, Д. Мой-Шерман и Б. Р. Уилсон. (Mankind Corp.), «Соли дикетопиперазина, соли дикетоморфолина или соли дикетодиоксана для доставки лекарств», патент РСТ WO 06/23943 (2006).

      12. S.I.F. Бадави, «Влияние солевой формы на химическую стабильность сложноэфирного пролекарства антагониста рецептора гликопротеина IIb / IIIa в твердых лекарственных формах», Int.J. Pharm. 223 (1–2), 81–87 (2001).

      13. L.F. Huang and W.Q. Тонг, «Влияние свойств твердого тела на оценку возможностей разработки лекарственных препаратов», Adv. Препарат Делив. Ред. 56 (3), 321–334 (2004).

      14. W.D. Walking et al., «Ксилобам: влияние солевой формы на фармацевтические свойства», Drug Dev. Ind. Pharm. 9 (5), 809–819 (1983).

      15. Ф. Пфаннкух, Х. Реттиг и П.Х. Шталь, «Биологические эффекты лекарственной формы соли», в справочнике по фармацевтическим солям — свойства, выбор и использование, P.Х. Шталь, К.Г. Wermuth, Eds. (Wiley – VCH, Weinheim, Германия, 2002), стр. 117–134.

      16. K.M.O. Коннор и О. Корриган, «Получение и характеристика ряда солей диклофенака», Int. J. Pharm. 226 (1–2), 163–169 (2001).

      17. Г.М. Dull et al. (Targacept Inc.), «Гидроксибензоатные соли соединений метаникотина», патент РСТ WO 06/53039 (2006).

      18. C. Shaopei et al. (Chiron Corp.), «Фармацевтически приемлемые соли хинолиновых соединений, обладающие улучшенными фармацевтическими свойствами», патент РСТ WO 05/46589 (2005).

      19. R.K. Verbeeck, L. Kanfer и R.B. Walker, «Замещение на дженерики: использование лекарственных препаратов, содержащих различные соли, и значение для безопасности и эффективности», Eur. J. Pharm. Sci. 28 (6), 1–6 (2006).

      20. В.М. Раумер, Дж. Даннапель и Р. Хилфикер, «Полиморфизм, соли и кристаллизация: актуальность развития твердого тела», Chem. Сегодня 24 (1), 41–44 (2006).

      21. М.Дж. Боукер, «Процедура выбора и оптимизации солей», в справочнике по фармацевтическим солям — свойства, выбор и использование, P.Х. Шталь, К.Г. Wermuth, Eds. (Wiley – VCH, Weinheim, Германия, 2002), стр. 161–189.

      22. U.J. Гриссер и Д. Браун, «Полиморфизм кристаллов в фармацевтике: статистический подход», www.eurostar-science.org/conferences/abst9/Griesser.pdf, по состоянию на 15 декабря 2006 г.

      23. W.Q. Тонг, «Скрининг и отбор соли: новые вызовы и соображения в современной парадигме фармацевтических исследований и разработок»,

      , по состоянию на 20 декабря 2006 г.

      24. Р. Хильфикер, Ф. Блаттер и М.В. Раумер, «Актуальность свойств твердого тела для фармацевтических продуктов», в книге «Полиморфизм в фармацевтической промышленности», Р. Хилфикер, под ред. (Wiley – VCH, Weinheim, Германия, 2006 г.), стр. 1–19.

      25. С. Бальбах и К. Корн, «Фармацевтическая оценка кандидатов на раннее развитие — подход 100 мг», Int. J. Pharm. 275 (1–2), 1–12 (2004).

      26. Дж. Дэвис, «Замена соли, смена лекарства», Pharm. J. 266 (7138), 322–323 (2001).

      27. J.D. Higgins, W.L. Рокко, «Фармацевтический препарат: остановка на пути разработки лекарств», Сегодняшний химик за работой 12 (7), 22–26 (2003).

      28. A.T.M. Сераджуддин и др., «Предварительное исследование плохо растворимого в воде лекарственного средства α-пентил-3- (2-хинолинилметокси) бензолметанола: выбор основы для разработки лекарственной формы», J. Pharm. Sci. 75 (5), 492–496 (1986).

      29. R.J. Бастин, М.Дж.Боукер и Б.Дж. Слейтер, «Процедуры выбора соли и оптимизации для фармацевтических новых химических предприятий», Org. Proc. Res. Dev. 4 (5), 427–435 (2000).

      30. «Orinase Diagnostic-Product Information», www.pfizer.com/pfizer/download/uspi_orinase.pdf, по состоянию на 21 января 2006 г.

      31. R.M. Эверетт и др., «Нефротоксичность малеата правадолина (WIN 48098-6) у собак: свидетельство индуцированного малеиновой кислотой острого канальцевого некроза», Fundam. Прил. Toxicol. 21 (1), 59–65 (1993).

      32. Д. Дж. Снодин, «Остатки генотоксичных алкилмезилатов в лекарственных веществах мезилатной соли: реальные или мнимые проблемы?», Regul.Toxicol. Pharmacol. 45 (1), 79–90 (2006).

      33. А. Аллерман, «New Drug Watch», www.pec.ha.osd.mil/Updates/0307web/Aug-Sep_03_Update_Page_5.htm, по состоянию на 15 декабря 2006 г.

      34. W.Q. Тонг и Г. Уайтселл, «Скрининг солей на месте — полезный метод для поддержки открытий и предварительных исследований», Pharm.Dev. Technol. 3 (2), 215–223 (1998).

      35. C.R. Gardner et al., «Применение высокопроизводительных технологий для разработки лекарственных веществ и лекарственных препаратов», Comput. Chem. Англ. 28 (6–7), 943–953 (2004).

      36. A.W. Ньюман и Г. Stahly, «Выбор формы фармацевтических соединений», в Handbook of Pharmaceutical Analysis, vol. 117, Л. Оганесян, А.Дж. Стритер, ред. (Марсель Деккер, Нью-Йорк, 2002), стр. 1–58.

      37. G.L. Engel et al., «Выбор формы соли и характеристика моногидрата мезилата LY333531», Int. J. Pharm. 198 (2), 239–247 (2000).

      38. USP, USP 29 –NF 24 (Фармакопейная конвенция США, Роквилл, Мэриленд, 2006).

      39. K.R. Моррис и др., «Комплексный подход к выбору оптимальной формы соли для нового лекарственного препарата-кандидата», Int. J. Pharm. 105 (3), 209–217 (1994).

      40.Р. Тераока, М. Оцука и Ю. Мацуда, «Влияние температуры и относительной влажности на твердую химическую стабильность ранитидина гидрохлорида», J. Pharm. Sci. 82 (6), 601–604 (1993).

      41. H.Y. Андо и Г. Радебо, «Предварительная формулировка», в книге Remington: The Science and Practice of Pharmacy, II, A.R. Дженнаро, Эд. (Липпинкотт Уильямс и Уилкинс, Балтимор, Мэриленд, 20-е изд., 2002 г.), стр. 700–720.

      42. J.F. Remenar et al., «Выбор соли и одновременная оценка полиморфизма посредством высокопроизводительной кристаллизации: случай сертралина», Org.Proc. Res. Dev. 7 (6), 990–996 (2003).

      43. C.R. Gardner, C.T. Уолш и ö. Альмарссон, «Наркотики как материалы: оценка физической формы при открытии лекарств», Nat. Rev. Drug. Discov. 3 (11), 926–934 (2004).

      44. «Офтальмологические / отические лекарственные формы», www.cop.ufl.edu/safezone/prokai/pha5100/eye.htm, по состоянию на 20 декабря 2006 г.

      45. Solvias, «Введение: твердотельная разработка. , «www.solvias.com/documents/Dokumente/Downloads_news/Solvias_Salt_and_Polymorphism_Programs.pdf, по состоянию на 30 декабря 2006 г.

      46. Европейское агентство по оценке лекарственных средств, «Руководство по исследованию биодоступности и биоэквивалентности» (EMEA, Лондон, Великобритания, 2001).

      47. FDA, Руководство для промышленности: исследования биодоступности и биоэквивалентности лекарственных препаратов для перорального приема — общие соображения (FDA, Rockville, MD, 2000).

      M9 Minimal Salts Base, 5x — Формованные порошковые среды и жидкости

      Артикул Размер упаковки Цена
      MMS0101 250 г 22 фунта стерлингов.25
      MMS0102 1000 г £ 71.68
      MMS0103 6 x 1 кг £ 384,12

      M9 Minimal Salts Base, 5x используется для приготовления минимальной среды M9, используемой для культивирования и поддержания E.coli в молекулярной биологии.

      M9 — это химическая минимальная среда, поддерживающая рост штаммов E.coli «дикого типа». В среду можно добавлять определенные аминокислоты или другие необходимые питательные вещества, что позволяет выбрать определенные ауксотрофы.

      Глюкоза может быть добавлена ​​как источник углеводов. Азот обеспечивается хлоридом аммония. Конечная осмолярность среды поддерживается NaCl. Добавление магния и кальция увеличивает рост рекомбинантных клеток.

      M9 Minimal Salts Base, 5x — это концентрат 5x, который необходимо разбавить до концентрации 1x, а затем добавить соответствующий источник углерода, например глюкозу. Могут быть добавлены необходимые питательные элементы.

      Руководство

      Difco, 11-е издание, Sparks, MD, 272, 1998.
      Дэвис, Л.Г., М.Д. Дибнер, Дж. Ф. Батти, Основные методы молекулярной биологии, Elsevier, New York, (1986).
      Sambrook, J,., E. F. Fritsch, and T. Maniatis, 1989, Molecular cloning: a lab manual, 2nd edition ed., Лаборатория Колд-Спринг-Харбор, Колд-Спринг-Харбор, Нью-Йорк

      .

Добавить комментарий

Ваш адрес email не будет опубликован.